|
Основными примесями магнезита являются СаО, ЭЮг, А1203 и Fe203.
За рубежом магнезитовые руды в больших количествах добывают в Индии, Китае, на Корейском полуострове и в ряде стран Европы и Южной Америки.
Для производства магния пригоден только чистый магнезит.
Почти 90 % мировой добычи магнезита используют в огнеупорной и строительной промышленности. В этих областях и в металлургическом производстве его применяют в виде каустического магнезита MgO, получаемого при обжиге природного магнезита при 700—900 °С. Разложение происходит по реакции MgC03->-Mg0-|-C02,
Доломит представляет собой комплексный природный карбонат кальция и магния CaC03*MgC03, содержащий 19—22 % MgO. Доломиты, поступающие в магниевое производство, должны содержать не более 2,5 % Рег03+ +Al203+Si02 и менее 0,3 % щелочных металлов. Отношение в них СаО к MgO не должно превышать 1,5. Перед использованием в магниевой промышленности доломит также необходимо подвергать кальцинирующему обжигу.
Карналлит MgCl2 • КС1 • 6Н20 — природная кристаллическая порода, имеющая разнообразную окраску в зависимости от присутствующих примесей. Отличается очень высокой гигроскопичностью. Месторождения карналлита в нашей стране имеются на Урале, в УССР и других районах.
Крупнейшими в мире месторождениями карналлита являются Соликамское (СССР) и Страсфуртское (ГДР).
Природный карналлит (24 % MgCl2) подвергают обогащению путем перекристаллизации с получением искусственного карналлита (32 % MgCl2), который затем обезвоживают. При обогащении из природного карналлита выделяют бром и снижают содержание КС1 и особенно NaCl.
Бишофит — шестиводный хлорид магния MgCl2-6H20 добывают из морской и океанической воды и рапы (рассола) соляных озер. В морской воде содержится около 0,35 % MgCl2 и запасы в ней бишофита неисчерпаемы. Однако бишофит пока предпочитают добывать из воды соляных озер, содержащей до 3—4 % и более хлорида магния (озера Перекопской группы). Перспективными источниками магниевого сырья в СССР являются залив Кара-Богаз-Гол, соляные озера Заволжья, Сибири и Казахстана.
Для выделения хлорида магния из соляной воды ее отводят в мелкие резервуары (лиманы), где она постепенно испаряется за счет солнечного тепла. В рапе концентрируется MgCl2, а в осадок выкристаллизовываются малорастворимые соли NaCl, MgS04 и др. При дальнейшем выпаривании рапы получают бишофит.
Магний был впервые получен в металлическом состоянии в 1808 г. В 1830 г. Фарадей получил несколько граммов магния электролизом расплава его хлорида. В 60-х годах XIX в. этим способом получали магний в промышленном масштабе в Англии и США. В России в 1914—1917 г. проводились систематические исследования пО получению магния электролизом расплавленного карналлита.
Промышленное производство магния в Советском Союзе было освоено в годы первых пятилеток. Сейчас отечественная магниевая промышленность является развитой подотраслью цветной металлургии.
Металлический магний получают двумя способами: электролитическим и термическим.
В основе электролитического способа производства магния лежит принцип электрохимического выделения металла из его расплавленного хлорида. Электролитическое получение магния из водных растворов его солей невозможно вследствие трудностей создания условий, при которых потенциал разрядки ионов магния становился бы более электроположительным по сравнению с потенциалом выделения водорода.,
Электролитический способ получения магния в настоящее время является основным. Этот метод предусматривает получение магния в несколько стадий, основными Из которых являются: получение чистого безводного хлорида магния, электролиз расплавленного хлорида и рафинирование магния.
Природный карналлит I Гидрохимическое обогащение т Искусственный карналлит Обеэдожидание |
Магнезит
\
Кальцинирующий
обжиг
Каустический
магнезит
t" ~
Хлорирование
! '
Обезвоживание
Mg С12 -из титанового Безводный хлорид натрия
Электролиз магния
Г Хлор I I— t * |
Металлический
магний
Г-------
Рафинирование g производство J титана
РазлибкачушноВого магния
Обработка слитюд:
тарный магнии
Рис. 16!. Принципиальная технологическая схема получения магния электролитическим способом
В зависимости от вида перерабатываемого сырья и способа получения хлорида возможны варианты технологических схем получения электролитического магния (рис. 161).
Электролитический способ получения магния сложен и вреден вследствие участия в процессе газообразного хлора. Проще получать металлический магний прямым восстановлением его оксида, образующегося при термическом разложении магнезитовых или доломитовых руд. Такие попытки делались длительное время и только в 30-х годах текущего столетия увенчались успехом, позволившим освоить на ряде заводов несколько вариантов термического способа получения магния — с помощью углерода, металлического кремния или других восстановителей.
Как в случае углетермического восстановления, так и при использовании силикотермии производство магния включает подготовку исходных материалов, восстановление магния и конденсацию его паров и сплавление кристаллов магния с получением слитков. Возможны различные варианты термических способов получения магния и его аппаратурного оформления.
§ 4. Получение безводного хлорида магния
Сырьем для получения безводного хлорида магния могут служить карналлит, бишофит и магнезит. Однако методы подготовки MgCl2 к электролизу из этих видов сырья различны.
Обезвоживание искусственного карналлита протекает по схеме:
MgCl2 • КС1 • 6Н20 MgCl2 • КС1 • 2Н20 -> MgCl2 • КС1. (156)
При быстром нагреве карналлита при атмосферном давлении выше 120 °С происходит его расплавление в кристаллизационной воде. Однако при медленном ступенчатом нагреве можно удалить влагу полностью. Это является причиной проведения двустадийного обезвоживания карналлита.
Первую стадию проводят в трубчатых вращающихся печах длиной 35—40 м и диаметром 3,0—3,5 м при температуре на загрузочном конце пёчи ниже 120 °G, а на разгрузочном— не выше 500—560 °С. При такой операции степень обезвоживания составляет 85—90 %. Обезвоженный в трубчатых печах карналлит содержит 6—8 % НгО и до
2,5 % MgO.
Первичное обезвоживание карналлита можно проводить в печах КС (рис. 162). Прокаливание материала в этих печах происходит за счет тепла топочных газов, получаемых при сжигании генераторного или природного газа в специальных топках. Под подиной имеются три газораспределительные камеры.
Рабочее пространство печи разделено пятью перегородками с окнами, через которые карналлит перетекает от загрузочного конца к разгрузочному. Установка перегородок обеспечивает зигзагообразное движение материала, что позволяет предотвратить смешение более обезвоженного карналлита с менее обезвоженным.
I-I Рис. 162. Печь для обезвоживания карналлита в кипящем слое: 1 — кожух; 2— теплоизоляция; 3— футеровка; 4 — газораспредели* тельная подина; 5 — перегородки топочных камер; 6 — перегородки с отверстиями; 7 — питатель; 8 — сливная течка; 9 — вход топочиых газов; 10 — газоход |
Процесс проводится при 120—130 °С в голове печи и при 200—240 °С перед выгрузкой карналлита.
Обезвоживание карналлита в печах КС дает значительную экономию капиталовложений и эксплуатационных затрат. Кроме того, промышленными опытами установлена возможность одностадийного обезвоживания карналлита до содержания влаги 0,4—0,6 %.
Вторая стадия обезвоживания с целью полного удаления влаги и отстаивания MgO проводится путем плавки в стационарных карналлитовых печах непрерывного действия (СКН) или в хлораторах.
Установка для окончательного обезвоживания в печах СКН состоит из собственно печи, загрузочного устройства, двух электрообогревательных миксеров и скруббера для
промывки отходящих газов (на рисунке не показан). В комплект установки входят также печные трансформаторы.
Печь СКН представляет собой прямоугольную ванну, футерованную огнеупорным кирпичом. Через свод в печь введены два стальных электрода. Нагревательным эле
ментом (электрическим сопротивлением) служит расплавленный карналлит. Процесс ведут при 750—800 °С. Обезвоженный карналлит по переточному желобу непрерывно сливается в миксеры, где он подогревается до 780—850 °С и отстаивается от взвеси оксида магния. Миксеры работают поочередно.
Осветленный расплав полностью обезвоженного карналлита, содержащий около 50 % MgCl2 и 0,5—0,9 % Н20, сливают путем наклонения миксера и направляют на электролиз. •
Окончательное обезвоживание в хлораторах сводится к получению безводного карналлита хлорированием в расплаве в присутствии углерода. В хлораторе совмещены процессы расплавления, обезвоживания, хлорирования MgO и отстаивания от расплава твердых включений.
Хлоратор (рис. 164) состоит из трех отделений: плавильной камеры А, двух реакционных камер Б-1 и Б-2 и миксера В, размещенных в одном кожухе.
Рис. 164. Хлоратор: а — продольный разрез; б —поперечный разрез; А — плавильная камера; £— реакционная камера; В — миксер; 1—кожух; 2 —кладка; 3, 4 — электроды; 5 — загрузочное отверстие; 6, 7 — летки; 8 — фурмы; 9 — решетчатые полки; 10 — переточный канал; И — газоход; 12 — охлаждающее устройство; 13 — пере- точные каналы; /4 —порог |
Твердый карналлит вместе с измельченным нефтяным коксом непрерывно загружают в плавильную камеру, которая представляет собой печь электросопротивления. Одновременно с расплавлением в этой зоне карналлит теряет основную часть воды. Пары воды совместно с хлористым водородом удаляются в газоход.
В плавильной зоне поддерживается постоянный уровень расплава, который по мере наплавления перетекает через порог в верхнюю зону первой реакционной камеры Б-1. Этот расплав содержит до 4 % MgO, 0,3—0,5 % Н20 и весь загруженный нефтяной кокс. По переточным каналам расплав перемещается по реакционной камере из верхней зоны в нижнюю. Далее по вертикальному соединительному каналу расплав перетекает в верхнюю зону второй реакционной камеры Б-2, где вновь перемещается сверху вниз. Движение расплава на рис. 163 показано сплошными линиями со стрелками.
В нижние зоны обеих реакционных камер через фурмы подается анодный газ магниевых электролизеров, содержащий 65—75 % С12. Пузырьки газа, поднимаясь вверх, проходят через отверстия решетчатых полок. Направление движения газового потока показано на рис. 163 штриховыми линиями. Хлор при этом перемешивает расплав и взаимодействует с водой и оксидом магния. После хлорирования в расплаве практически не остается воды, а содержание MgO снижается до 0,6—0,8 % •
Безводный MgCl2 перетекает по переливному каналу в миксер, в котором MgO и другие твердые примеси осаждаются на дно в виде шлама, а нефтяной кокс всплывает на поверхность расплава.
Обезвоженный полностью карналлит сливают через летку в ковш и отправляют к месту потребления. Шлам по мере накопления также сливают через летку, отстаивают от MgCl2 и возвращают в плавильную камеру.
Безводный карналлит содержит, %: 49—51 MgCl2; 40— 46 КС1; 6—7 NaCl; 0,5—1,0 MgO; 0,01—0,1 Н20.
Обезвоживание карналлита менее сложно, чем обезвоживание бишофита. Однако питание магниевых электролизеров безводным карналлитом требует большего расхода этой соли на единицу массы выплавляемого магния и связано с получением больших количеств отработанного электролита.
Обезвоживание бишофита происходит ступенчато по схеме:
MgCl2 • 6Н20 -> MgCl2 ■ 4НаО -> MgCl2 • 2Н20 -> ->MgCl2-H2O^MgCl2. (157)
На практике получение безводного MgCl2 из бишофита производят в две стадии.
Первую стадию проводят в трубчатых вращающихся печах, медленно нагревая бишофит.и получая продукт, содержащий 1,5—2 молекулы воды. Эта стадия требует особого внимания к режиму нагрева, так как бишофит при 106 °С плавится. Быстрый нагрев приводит к расплавлению и бурному вспениванию материала. Это значительно замедляет процесс, приводит к налипанию продукта на стенках печи, а иногда и к полному зарастанию и остановке печи.
Для проведения второй стадии обезвоживания бишофита его необходимо нагревать в атмосфере паров НС1, чтобы предотвратить гидролиз хлорида магния:
Вторую стадию можно проводить как в трубчатых вращающихся, так и в шахтных электрических печах (см. ниже). При хлорировании в шахтных печах процесс ведут при температуре выше точки плавления MgCl2 и получают расплавленный хлористый магний, содержащий менее 1,0 % MgO и 0,5 % Н20.
Процесс получения MgCl2 хлорированием оксида магния газообразным хлором при высокой температуре описывается уравнением
MgO + C + Cl2^MgCl2 + CO. (159)
Для хлорирования используют шахтные электрические печи цилиндрической формы, имеющие стальной кожух и шамотную футеровку (рис. 165). В нижнюю часть печи введено два ряда электродов (по три электрода в каждом), расположенных по отношению друг к другу в ряду под углом 120°. Ряды электродов тадже смещены по отношению друг к другу на 60
Все пространство от пода печи до верхнего ряда электродов заполнено угольными цилиндриками (брикетами), выполняющими роль тела сопротивления, что позволяет развивать в печи температуру до 1000°С. Хлор в печь поступает через фурмы, установленные в междурядьи электродов. Шихту подают через герметизированное устройство колокольного типа в своде печи, а жидкий MgCl2 выпускают периодически (через 3—4 ч) через летку, расположенную около пода печи.
Загруженная в печь шихта располагается в верхней части печи, опираясь снизу на угольную насадку. Шихта нагревается отходящими газами и при этом подсушивается. В нижней части шихтового слоя (реакционная зона) протекают реакции хлорирования, и расплавленный хлорид магния далее стекает в нижнюю часть печи через слой восстановителя, который служит источником тепла и фильтром.
Отходящие газы содержат С0,'С02, НС1, MgCl2 и другие хлориды. Они удаляются через газоходы, а затем используются в качестве вторичного топлива.
Расплавленный MgCl2 — продукт хлорирования — в котлах с плотнозакрывающимися крышками транспортируется в цех получения электролитического магния. Продуктами электролиза являются металлический магний и газообразный хлор. Хлор наиболее рационально и просто утилизируется, когда MgCl2 получают путем хлорирования оксида магния. Если электролизу подвергается безводный MgCl2,
Рис. 165. Шахтная электрическая печь для хлорирования: 1 — загрузочное устройство; 2 — уровень загрузкн шихты; 3 — огнеупорная кладка; 4 — уровень загрузкн угольных брикетов; 5 — угольные электроды; 6 — фурмы; 7— летка; 8 — ремонтный люк; 9 — газоход |
полученный из бишофита или карналлита, то утилизация' хлора очень затруднена, а выброс газообразного хлора в атмосферу недопустим.
В то же время, если переработке подвергать только каустический магнезит, то неизбежные потери хлора в производственном цикле приводят к его недостатку в оборотном цикле. Поэтому в качестве сырья наиболее целесообразно использовать смесь магнезита и бишофита в соотношениях, обеспечивающих полную компенсацию потерь хлора в технологическом процессе.
Электролитический магний получают электролизом расплавленной смеси хлоридов магния, калия, натрия и кальция.
Электрохимическая сущность процесса электролитического получения магния заключается в следующем. В хло- ридном расплаве в результате электролитической диссоциации образуются катионы металлов Mg2+, Na+, К+ и анионы хлора С1_.
Под воздействием постоянного тока на катоде разряжаются только катионы Mg2+ по электрохимической реакции
Mg2+ + 2е -> Mg. (160)
Анодный процесс сводится к разряду ионов хлора:
2С1- — 2е->С12. (161)
В процессе электролиза, проводимом при 690—720 °С, магний получают в жидком виде. В этих условиях возникает опасность воспламенения магния в атмосфере воздуха и обратного хлорирования магния выделяющимся на аноде хлором. Чтобы избежать этого, необходимо герметизировать электролизную ванну и частично разделить прикатодное и прианодное пространства диафрагмой. Для предотвращения попадания газообразного хлора в атмосферу цеха производится принудительный отсос анодного газа.
Для получения электролитического магния применяют электролизеры диафрагменного типа. По конструкции электролизеры бывают с боковым, верхним и нижним вводом анодов.
Любой магниевый электролизер состоит из нескольких электрохимических ячеек. Под электрохимической ячейкой подразумевается часть объема ванны, заполненного электролитом и ограниченного с двух сторон катодными электродами.
Схематически устройство ячеек магниевых электролизеров показано на рис. 166. Каждая ячейка состоит из одного угольного или графитированного анода и двух стальных катодов. Отвод тока от катода осуществляется с помощью изогнутых катодных штанг. Для сбора и отвода анодных газов, состоящих главным образом из хлора, служат диафрагмы (колпаки) из шамотобетона. Все узлы электролизера помещены в железном кожухе, футерованном изнутри д1амотом.
Диафрагма погружена в электролит на глубину 15— 25 см. Она служит для предотвращения соединения катодного и анодного продуктов, что может привести к обратному хлорированию магния.
Рис. 166. Принципиальные схемы устройства ячеек магниевых электролизеров с боковым (а), верхним (б) и нижним (е) вводом анодов: 1 — катод; 2 — анод; 3 — диафрагма; 4 — катодная штанга |
Электролизеры с верхним вводом анодов не требуют отключения при замене анодов, что облегчает их обслуживание. Однако срок службы анодов, введенных сверху, примерно в два раза меньше, чем у анодов, введенных сбоку или снизу. Кроме того, при одной и той же плотности тока электролизеры с верхним вводом анодов работают при большем напряжении. Состав электролита при электролизе магния выбирают в зависимости от вида сырья. Если исходным сырьем является обезвоженный карналлит, содержащий хлориды магния, калия и натрия, то электролит, как правило, состоит в основном из тех же хлоридов. При этом в процессе электролиза получается большое количество отработанного электролита. При электролизе технического MgCl2(90—95 % MgCl2) |
или более чистого, полученного при восстановлении тетра- § хлорида титана, в электролит, кроме указанных компонен- 1 тов, добавляют СаС12 и ВаС12. Эти добавки утяжеляют 1 электролит и способствуют улучшению отделения магния. ’ Концентрация MgCl2 в электролите между загрузками, сырья должна изменяться от 12—14 до 5—6 %.
При уменьшении концентрации хлорида магния возможен электролиз других хлоридов, присутствующих в электролите. При высоком содержании MgCl2 ухудшаются ; свойства электролита.
Электролиз магния ведут при температуре 680—720°С и анодной плотности тока 0,4—0,8 А/см2. Образующийся при этом магний всплывает на поверхность электролита и извлекается из ванны один раз в сутки вакуум-ковшом.;
4,0—6,3 77—86 13,5—16,7 60-120 |
Напряжение на электролизере, В...
Выход по току, %.........................................
Расход электроэнергии, кВт-ч/т магния Съем магиия с 1 м2 площади пода, кг/сут
§ 6. Термические способы получения магния 1
Термические способы получения магния основаны на восстановлении его из оксидов или других соединений бо- \ лее активным металлом, обладающим большим сродством 1 к кислороду, чем магний. 1
Магний имеет высокое сродство к кислороду, и его ок- i сид относится к числу очень прочных оксидов (см. рис. 34, 36). По этой причине выбор восстановителя и условий вое- ] становления при получении магния термическим спосо- 1 бом — задача очень трудная, несмотря на кажущуюся - j простоту технологии. I
В качестве восстановителя для оксида магния можно использовать кремний, алюминий, силикоалюминий и кар- j биды кальция, алюминия и других металлов, а также углерод. При этом восстановление возможно только при тем-; пературах, когда магний будет находиться в парообраз- : ном состоянии, т. е. выше точки его кипения (1107°С). Снижению температуры восстановления способствует пониженное давление (вакуум).
Восстановление оксида магния с помощью металлов или сплавов в общем виде выражается уравнением
MgOTB + Метв ^ Mgnap + МеОтв. (162).
В металлургии магния возможны два способа металлотермического восстановления: силикотермический и алю- мотермический. Кремний по экономическим соображениям лучше использовать в форме ферросилиция. Использование алюминия ввиду его высокой стоимости нецелесообразно. Реакция восстановления карбидами выражается уравнением
MgOTB + MeСтв МеОтв + Ств + Mgnap. (163)
Характерной особенностью металлотермического и карбидотермического восстановления является то, что из продуктов реакций только магний находится в парообразном состоянии. Это позволяет легко отделить его от твердых фаз путем удаления из зоны реакции паров магния и конденсации их в охлаждаемой зоне печи.
В настоящее время из перечисленных разновидностей термических способов получения магния только силикотермический используется в промышленности. Производство магния углетермическим и карбидотермическим способами прекращено и представляет исторический интерес. Поэтому остановимся на рассмотрении только силикотермиче- ского процесса.
Силикотермический способ основан на реакции
2MgOTB + SiTB £ 2Mgnap + Si02TB. (164)
Эта реакция обратима, и при атмосферном давлении протекает вправо только при температуре выше 2300 °С. С понижением давления температура начала взаимодействия исходных веществ снижается. При остаточном давлении 3—7 Па образование магния происходит при 1500°С.
Присутствие в исходной шихте оксида кальция способствует снижению температуры образования магния. Реак- ' ция силикотермического восстановления магния кремнием в присутствии СаО выражается суммарным уравнением
2MgO + Si + 2СаО 2Mg + 2СаО • Si02. (165)
Взаимодействие MgO с кремнием в присутствии СаО при атмосферном давлении идет в сторону образования магния уже при 1700 °С, а в вакууме при остаточном давлении около 13 Па — при 1150—1200 °С.
Понижение температуры процесса восстановления магния имеет большое практическое значение. Это в первую очередь позволяет использовать в качестве исходного сырья в силикотермическом процессе на чистый оксид магния, а
более дешевый обожженный доломит, содержащий MgO ш СаО примерно в таком же соотношении, как требуется по! стехиометрии реакции.
Рассматриваемая реакция протекает при температуре выше точки кипения магния, и он выделяется в виде паров, которые легко удаляются из реакционной зоны и затем конденсируются. Вследствие вывода из зоны реакции од-
|
Доламит Обжиг |
Размол |
магний будет конденсироваться только в твердом состоянии. Производство магния силикотермическим способом слагается из ряда технологических операций, последовательность проведения которых показана на рис. 167. Доломит перед дозировкой подвергают дроблению и обжигу в шахтных печах с последующим измельчением огарка. Далее измельченные доломит и ферросилиций поступают на дозировку и смешение. Готовую шихту брикетируют на валковых прессах. Брикеты упаковывают в бумажные мешки и отправляют на восстановление. Оксид магния восстанавливают до металла в горизонтальных вакуумных ретортных печах (рис. 168). Печи отапливают газом. Полный цикл операции в реторте длится 10 ч. Сжигание газа регулируют так, чтобы к концу опе- |
Ферросилиций
Размол
Дозиробна
Шита
брикетирование
Восстанобление Кристаллы магния
Переплабка
Чуштбой магний
Рнс. 167. Технологическая схема получения магния силикотермическим способом ного из ее продуктов реакция практически проходит вправо до конца.
Условия, при которых • конденсируется магний, образовавшийся при силико- термическом восстановлении, определяются темпера-; турой и давлением паров магния в зоне конденсации. Конденсация начинается тогда, когда температура пара магния снижается до величины, при которой фактическое его давление становится равным давлению насыщенного пара.
Давление пара магния при температуре его плавления (651 °С) составляет примерно 3,2-102 Па. Следовательно, если снизить давление ниже этого значения, то
Рис. 168. Ретортная печь для получения магния:
1 — реторта; 2 — крышка; 3 — патрубок вакуумной системы
рации в реторте температура была около 1165°С. В ретортной печи установлено 20 реторт в один ряд.
Реторты изготовляются из жаростойкой высоколегиро- ■ ванной стали и состоят из двух частей. Основная часть, в которой происходит восстановление (реакционная зона), находится внутри печи и представляет собой литую трубу с приваренным сферическим днищем. К другому концу приварена водоохлаждаемая головка реторты (рис. 169). Эта часть реторты служит зоной конденсации.
Ряс. 169. Головка реторты: / — корпус; 2 — тепловой экран; 3 — конденсатор; 4 — стальная трубка; 5 — друзы магния; 6 — водяной холодильник; 7 — патрубок вакуумной системы; 8 — крышка; 9 — ручка крышки 24* 379 |
Холодный конец реторты герметически закрывается крышкой, которая позволяет производить загрузку шихты, извлекать кристаллы магния и удалять остаток от дистилляции. В каждую реторту единовременно загружают пять мешков шихты по 20—25 кг каждый.
.Магний осаждается на стенках конденсатора в виде плотного осадка кристаллов (друзы) цилиндрической формы. Наиболее плотные друзы получаются, когда в конденсаторе поддерживается температура 475—550 °С. Суточная производительность одной печи (20 реторт)— около 700 кг.
Рис. 170. Схема вакуумной печн для непрерывного получения магния силн- котермическнм способом |
Магний, полученный си- ликотермическим способом, очень чист. Содержание примесей в -нем значительно ниже, чем в электролитическом магнии.
Дата добавления: 2015-08-29; просмотров: 51 | Нарушение авторских прав
<== предыдущая лекция | | | следующая лекция ==> |