|
внутренней поверхности рукавов пыль при этом осыпается в пылевой бункер и с помощью шнекового транспортера выводится из фильтра.
К. п. д. рукавных фильтров превышает 98—99 %.
§ 3. Мокрые пылеуловители
Работа мокрых пылеуловителей основана на взаимодействии частиц пыли с водой. По способу подвода воды мокрые пылеуловители делятся на орошаемые (скрубберы), пленочные (мокрые циклоны), барбо- тажные и пенные.
Скрубберы представляют собой вертикальные башии — полые илн с насадкой, через которые пропускают запыленный газ и в которые тем или иным способом подают жидкость. Схемы действия скрубберов показаны на рис. 55.
В качестве насадки в корпусах скрубберов применяют кусковые материалы, керамические или фарфоровые кольца (кольца Рашига), деревянные рейки и т. д.
Эффективность улавливания простейших скрубберов невелика. Практически частицы размером 2-—5 мкм улавливаются не более чем на 70 %• Частицы мельче 2 мкм улавливаются еще хуже.
Более эффективными мокрыми пылеуловителями являются скрубберы с плавающей иасадкой из полиэтиленовых шаров и скрубберы ударного действия. К. п. д. таких пылеуловителей для частиц крупностью около 5 мкм достигает 96—99 % и более.
В барботажных пылеуловителях запыленный газовый поток вводится в жидкость и дробится на пузырьки, внутри которых остаются частички пыли. При движении пузырьков через слой жидкости пыль смачивается и вымывается из газа.
Пенный пылеуловитель изображен иа рис. 56.
Металлический корпус пенного пылеуловителя разделен дырчатой горизонтальной перегородкой.
Запыленный газ подается под решетку и движется вверх навстречу струям воды. На решетке вследствие противоточного движения газа жидкость вспенивается с образованием слоя пены толщиной 100— 200 мм, в котором задерживаются частицы пыли. Очищенный газ удаляется в верхней части аппарата, а уловленная пыль вместе с водой выводится в основном через нижнее шламовое отверстие и частично через боковые патрубки вместе с переливом пены.
§ 4. Электрофильтры
Электрический метод пылеулавливания получил очень широкое распространение в цветной металлургии для улавливания тонкой и тончайшей пыли. К- п. д. электрофильтров достигает 99,5 %.
Принцип действия электрофильтров заключается в отрицательной ионизации частиц пыли коронным разрядом постоянного тока высокого напряжения (50—100 кВ). Ионизированные частицы притягиваются осадительным электродом и осаждаются на нем. Необходимый для зарядки пыли поток отрицательных ионов создается за счет ионизации воздуха короиированием в неоднородном электрическом поле.
В электрофильтрах применяют два вида электродов, образующих неоднородное электрическое поле: провод в цилиндрической трубке (рис. 57, а) или ряд проводов между двумя параллельными пластинами (рис. 57,6). В пластинчатых электрофильтрах осадительные электроды имеют форму пластин илн густых сеток, расположенных на расстоянии
Рис. 57. Форма и расположение электродов в трубчатом (а) и пластинчатой (б) электрофильтрах:
1 — короннрующнй электрод; 2 — осадительный электрод; 3 — силовые линии электрического поля
Рнс. 58. Горизонтальный трехпольный пластинчатый электрофильтр
200—300 мм, а в трубчатых — форму труб диаметром 150—300 мм или шестигранных сот.
Электрофильтры бывают сухими и мокрыми. Наиболее распространены на предприятиях цветной металлургии сухие горизонтальные многопольные пластинчатые электрофильтры, предназначенные для очистки
Одновременное присутствие в медных рудах всех указанных элементов не является обязательным, но все они в различных комбинациях могут встречаться в тех или иных типах руд.
В тех случаях когда медьсодержащие руды содержат заметные количества других металлов-спутников, соизмеримые с содержанием меди, их соответственно называют медно-никелевыми, медно-цинковыми и т. д.
В медном производстве используют все типы руд: сульфидные (сплошные и вкрапленные), окисленные, смешанные и самородные. Однако основным медным сырьем являются сульфидные вкрапления, запасы которых в недрах являютея наибольшими. Из сульфидных руд в настоящее время выплавляют 85—90 % всей первичной меди..
Известно более 250 медных минералов. Большинство из них встречается редко. Наибольшее промышленное значение для производства меди имеет небольшая группа минералов, состав которых приведен ниже:
Содержание меди, %
Халькопирит
CuFeS2.................... 34,5
Ковеллин CuS.. 66,4
Халькозин GU2S. 79,8
Борнит Cii5FeS4. 63,3
Малахит СиС03- •Си(ОН),.... 57,4
Азурит СиСОз- •2Си(ОН)а.... 55,1
Куприт СиО... 88,8
Хрнзоколла
CuSiOs^HzO.. 36,2
Самородная медь Си, Аи, Ag, Fe,
Bi н др..................... До 100 %
В современной практике обычно разрабатывают руды с содержанием 6,8—1,5 % Си, а иногда и выше. Однако для крупных месторождений вкрапленных руд минимальное содержание меди, пригодное для разработки в современных условиях, составляет 0,4—0,5 %.
Наряду с медными минералами в рудах находятся в больших или меньших количествах сульфиды других тяжелых цветных металлов (цинка, свинца, никеля) и железа. Железо может присутствовать как в форме самостоятельных, так и в виде комплексных сульфидов типа халькопирита и борнита. Основными природными сульфидами железа являютсяГ пирит (FeS2) и пирротин [Fe7S8(Fej_.*S)]. Ценность медных руд значительно повышается из-за наличия в них благородных металлов и ряда редких и рассеянных элементов — селена, теллура, рения, висмута и Др.
Халькопирит, ковеллин, борнит и пирит относятся к так называемым высшим сульфидам. Они содержат избыток серы сверх стехиометрического содержания, соответствующего валентным соотношениям. При нагреве высшие сульфиды диссоциируют с образованием низших (Cu2S и FeS) и выделением паров элементарной серы. Так, пирит термически разлагается по реакции FeSr-^-FeS+'^S^ что соответствует 50 %-ному удалению серы в газовую фазу.
Кроме рудных минералов в медных рудах содержится пустая порода в виде кремнезема, глинозема, кальцита, различных силикатов и Др. В практике медного производства встречаются кислые руды, в пустой пЬроде которых преобладает кремнезем (Si02) и основные руды со значительными количествами известняка и других минералов основного характера.
Вследствие низкого содержания меди и комплексного характера руд в большинстве случаев непосредственная металлургическая переработка их невыгодна, поэтому их предварительно подвергают флотационному обогащению.
При обогащении медных руд основным продуктом являются медные концентраты, содержащие до 55 % Си (чаще 10—30 %). Извлечение меди в концентраты при флотации колеблется от 80 до 95 %. Кроме медных, при обогащении руд получают пиритные концентраты и иногда концентраты ряда других цветных металлов (цинковый, молибденовый и др.). Отходами обогащения являются отвальные хвосты. Примерный состав флотационных концентратов приведен в табл. 13.
Таблица 13. Примерный состав медьсодержащих концентратов, %
|
Флотационные концентраты представляют собой тонкие порошки с частицами крупностью 74 мкм с влажностью
8-10%.
Медная промышленность является одной из ведущих подотраслей цветной металлургии Советского Союза. Выпуск меди в нашей стране постоянно растет, а технология ее получения непрерывно совершенствуется. В XI пятилетке предусмотрено увеличение выпуска меди на 20—25 %•
Ведущее место в дальнейшем увеличении производства меди в Советском Союзе занимают районы Заполярья, Казахстана, Средней Азии и Сибири. На базе многочисленных крупных месторождений ра-. ботают Норильский, Балхашский, Алмалыкский и Джезказганский горно-металлургические комбинаты. По-прежнему важное место в производстве меди занимает Урал, где расположено несколько медеплавильных и медерафинировочных предприятий.
Большое будущее принадлежит Удоканскому месторождению медных руд в Восточном Забайкалье, на базе которого в Сибири в ближайшее время возникнет новый мощный горно-обогатительный и металлургический комплекс.
Высокими темпами развивается медная промышленность за рубежом. Крупнейшим производителем меди среди капиталистических и развивающихся стран являются США. В 1978 г. в США было произведено около 1850 тыс. т рафинированной меди.
Быстро развивается производство меди в Японии, импортирующей почти все сырье из стран Азии, Океании и Австралии. В 1978 г. в Японии было произведено 959 тыс.т меди, что отвечает второму месту в капиталистическом мире.
В больших количествах производят медь в Чили, Замбии, Канаде и ФРГ.
Медные руды и концентраты имеют одинаковый минералогический состав и отличаются лишь количественными соотношениями между различными минералами. Следовательно, физико-химические основы их металлургической переработки совершенно одинаковы.
Для переработки медьсодержащего сырья с целью получения металлической меди применяют как пиро-, так и гидрометаллургические процессы.
В общем объеме производства меди на долю пирометаллургических способов приходится около 85 % мирового выпуска этого.металла В Советском Союзе гидрометаллургию для получения меди применяют значительно в меньших масштабах, чем за рубежом.
Пирометаллургическая технология предусматривает переработку исходного сырья (руды или концентрата) на черновую медь с последующим ее обязательным рафинированием. Если принять во внимание, что основная масса медной руды или концентрата состоит из сульфидов меди и железа, то конечная цель пирометаллургии меди — получение черновой меди — достигается за счет практически полного удаления пустой породы, железа и серы.
Получение черновой меди в промышленных условиях может быть осуществлено несколькими путями (рис. 59). На схеме; приведенной на рис. 59, видно, что удаление железа и серы может производиться их окислением в три стадии (обжиг, плавка, конвертирование), в две стадии (плавка, конвертирование) или в одну стадию.
За исключением последнего варианта, предусматривающего непосредственную плавку, концентратов на черновую медь, технология ее получения характеризуется многостадийностью. В каждой из последовательно проводимых технологических операций постепенно повышают концентрацию меди в основном металлсодержащем продукте за счет отделения пустой породы и некоторых сопутствующих элементов.
Хбосты |
Кварц |
Плавка на штейн f Газы Впроизводство Дутье |
Г |
f------ Плавка на черновую медь Газы t На переработку |
Медная руда - \ |
Флюсы |
-В отдал |
Конвертирование — \
Конбертерныи шлак |
Газы ♦
Чернобая медь |
Воздух |
Огневое рафинирование
---------- }
Анодная медь *
Катодная медь * К потребителю |
i
Шламы
\
На извлечение Au, Ag,Se,Te
Рис. 59. Принципиальная технологическая схема пирометаллургическо- го получения меди из сульфидных руд. Римскими цифрами обозначены возможные варианты переработки исходного сырья иа черновую медь
Наиболее распространенная до настоящего времени технология предусматривает обязательное использование следующих металлургических процессов: плавку на штейн, конвертирование медного штейна, огневое и электролитическое рафинирование медн. В ряде случаев перед плавкой проводят предварительный окислительный обжнг сульфидного сырья.
Плавку на штейн можно проводить в восстановительной, нейтральной илн окислительной атмосфере.
В первых двух случаях регулировать степень десульфуризации невозможно, н содержание медн в штейнах будет незначительно отличаться от ее содержания в исходной шихте. Это технологически и экономически невыгодно для последующего конвертирования, если получают очень бедные по содержанию медн штейны.
В условиях окислительной плавки можно получать штейны любого заданного состава. Это достигается путем окисления главным образом сульфидов железа с последующим ошлакованием его оксидов (окисление сульфидов шнхты можно провести также путем предварительного обжига). Ниже приведен расчет состава штейна прн плавке шихты без окисления и с окислением:
Пример 5. Для расчета примем концентрат следующего состава, %: 10 Си; 44 Fe; 36 S; 10 — пустая порода. Потерями медн прн плавке пренебрежем (для упрощения расчета).
При плавке в нейтральной атмосфере десульфуризацня, протекающая в основном за счет диссоциации высших сульфидов (главным образом, пнрнта), составит около 50 %.
Тогда нз 100 кг концентрата в штейн перейдет серы:
<36-50)/100-= 18 кг.
Общее количество штейна прн содержании в нем 25 % серы будет равно:
18:25) 100 = 72 кг.
В этом случае содержание медн в штейне составит:
10:72) 100= 14%,
что соответствует степени обогащения штейна медью по сравнению с исходным концентратом, равной 1,4.
Для получения более богатого штейна необходимо повысить степень десульфуризации Предположим, что требуется получить штейн, содержащий 40 % Си. Такого штейна прн 100 %-ном извлечении медн (условно) должно получиться: (10:40)-100=25 кг.
В этом количестве штейна должно содержаться (25-25):100=6,25 кг серы.
Это соответствует степени десульфуризации, равной 1(36 — 6,25)/36] 100 «83%.
Степень обогащения штейна медью при такой десульфуризации составит: 40:10=4.
Прн сопоставлении результатов двух вариантов плавки одного н того, же концентрата в нейтральной атмосфере н в окислительных условиях можно видеть, что во втором случае увеличение содержания медн в штейне почТн в три раза ведет к уменьшению во столько же раз его выхода.
Увеличение степени десульфуризации всегда будет приводить к Обогащению штейиа основным металлом н к соответствующему уменьшению его количества[6].
Существует много разновидностей плавки медных руд и концентратов на штейн, отличающихся как технологическими особенностями, так и аппаратурным оформлением.
Наиболее распространенным в настоящее время в медном производстве методом плавки на штейн является плавка в "отражательных печах, пригодная только для переработки мелких материалов. Близким аналогом отражательной плавки является плавка в электрических (руднотермических) печах. До сего времени сохранил свое практическое значение самый старый способ извлечения меди из руд — плавка в шахтных печах.
Перечисленные способы плавки на штейн, несмотря на широкое распространение, далеко не удовлетворяют требованиям современности и требуют замены более совершенными методами. Основным направлением развития технологии переработки сульфидного сырья является разработка новых, более современных и более экономичных технологических схем, построенных на базе автогенных процессов.
Внедрение автогенных процессов в практику металлургии тяжелых цветных металлов, включая прямое получение меди, позволяет упростить технологию за счет совмещения процессов обжига, плавки на штейи и частично нли полностью процесса конвертирования в одном технологическом цикле. Это дает возможность повысить комплексность использования сырья, исключить расход топлива, улучшить многие технико-экономические показатели и предотвратить загрязнение окружающей природы вредными веществами.
Удельный вес различных способов производства меди в СССР выражается следующими примерными цифрами: отражательная плавка 60— 65 %; шахтная плавка 18—22 %; электроплавка 10—15 %; автогенные процессы 8—10 %; гидрометаллургия 0,1—0,2 %.
§ 4. Окислительный обжиг медных концентратов
Целью окислительного обжига, в пирометаллургии меди является частичное удаление серы и перевод части сульфидов железа в форму шлакуемых при последующей плавке оксидов. Это вызвано стремлением получить при плавке, проводимой в условиях незначительного окисления, штейны с содержанием не менее 25—30 % Си.
Окислительный обжиг в пирометаллургии меди не является обязательным. В медной промышленности он встречается редко и применяется обычно при переработке высокосернистых, бедных по меди концентратов или руд. Применение обжига оправдано также при переработке медного сырья с повышенным содержанием цинка.
Перед плавкой концентрата в отражательных или электрических печах обжиг проводится без расплавления шихты. Плавка в шахтных печах мелких руд или флотационных концентратов требует их окускования. В этих случаях частичный окислительный обжиг сопровождается одновременным спеканием шихты с получением обожженного крупнокускового продукта— агломерата.
Наряду с частичным окислением серы и железа.в процессе окислительного обжига решаются задачи получения сернистых газов, пригодных для производства серной кислоты, перемешивания компонентов шихты и ее термической подготовки.
Медная шихта, поступившая в обжиговые печи, состоит из концентратов, измельченных флюсов и оборотной пыли. Состав шихты должен удовлетворять требованиям, предъявляемым к последующему процессу плавки на штейн заданного состава.
(20) |
2Ме S + 302 = 2МеО + 2S02 + Q,
где Q — тепловой эффект экзотермической реакции.
(21) |
Me S + 202 => MeS04.
Образование сульфатов перед плавкой,на штейн нежелательно, так как это ведет- к снижению десульфуризации.
Верхний температурный предел (900 °С) ограничен тем, что при более высоких температурах может начаться плавление отдельных сульфидов и их наиболее легкоплавких эвтектик, что может привести к спеканию мелких частиц шихты. При обжиге спекание недопустимо.
Процесс обжига состоит из следующих основных элементарных стадий: нагрева и сушки шихты, термической диссоциации высших сульфидов, воспламенения и горения сульфидов.
Нагрев шихтОвых материалов сопровождается удалением влаги и происходит как за счет теплопередачи от горячих газов, так и за счет тепла реакций окисления. После
нагрева шихты до температуры около 350—400 °С начинаются почти одновременно процессы диссоциации сульфидных минералов и их воспламенение.
(22) (23) (24) |
FeS2->-FeS + 1/ZS2', 2CuFeS2-vCu2S + 2FeS + 1/2S2; 2CuS-*Cu2S + 1/2S2.
Выделяющиеся пары серы сгорают в окислительной атмосфере печи по реакции: S-f02 = S02.
. Пря термическом разложении пирита половина атомов серы удаляется в газы, т. е. степень десульфуризации от разложения этого сульфида составляет 50%. Десульфу- ризация при диссоциации халькопирита и койеллина соответственно равна 25 и 50 %.
Все реакции термической диссоциации эндотермичны и требуют затрат тепла на их осуществление.
В процессе окислительного обжига возможно также частичное разложение карбонатов, например: СаСОз-* -И3а0+С02.
Окисление сульфидов начинается с их воспламенения Под температурой воспламенения подразумевают темпера- туру, при которой количество выделяющегося тепла становится достаточным для начала интенсивного горения всей массы обжигаемого сульфидного материала.
Температура воспламенения отдельных сульфидов различна и зависит от их индивидуальных физико-химических свойств и тонины помола. Наиболее легковоспламеняющиеся сульфиды — пирит, халькопирит и халькозин при крупности зерен около 0,1 мм начинают гореть при температурах соответственно 325, 360 и 430 °С.
Многие сульфиды, в частности пирит и халькопирит, могут начать окисляться при температурах ниже начала их разложения. Этому способствует сильно окислительная атмосфера в обжиговых печах и достаточная для их воспламенения температура.
При окислительном обжиге медных концентратов преимущественно окисляются сульфиды железа. Причиной этрго является большее сродство железа к кислороду и меньшее к сере, чем у меди (см. рис. 38, 39).
Основными реакциями окислительного обжига медных концентратов являются:
(25) |
2FeS2 + 5,502 = Fe203 + 4S02'+ 1655000 кДж; (26)
2CuFeS2 + 602 = Fe203 + Cu20 + 4S02. (27)
При обжиге возможно также окисление сульфидов меди по реакции
Cu2S + 1V2 02 = Cu20 + S02 + 38435 кДж. (28>
Однако вследствие большого сродства меди к сере она вновь сульфидируется по обменной реакции
Cu20 + FeS = Cu2S + FeO + 168060 кДж. (29)
Cu20 фактически в огарке не будет.
Все реакции окисления сульфидов и элементарной серы экзотермичны. Выделяющегося в условиях обжига медных концентратов тепла, как правило, более чем достаточно для самопроизвольного протекания обжига, который является типичным автогенным процессом.
Механизм обжига твердых сульфидных частиц следую* щий. При взаимодействии кислорода с каким-либо сульфидом на поверхности его зерна образуется оксидная пленка (рис. 60). Скорость роста пленки оксидов будет зависеть от
Рис. 60. Схема механизма окисления сульфидной частицы в твердом состоянии: |
а — начальный момент; б — в процессе окисления
количества подводимого к реакционной поверхности кисло- рода и скорости его диффузионного проникновения внутрь окисляемой частицы. Для ускорения процесса окисления нужен интенсивный массообмен в газовой фазе, обеспечивающий удаление от поверхности твердых частиц продукта реакции — сернистого ангидрида, а следовательно, облегченный подвод к^частице окислителя. Вполне естественно, более крупные частицы будут окисляться медленнее. При недостаточной продолжительности обжига внутри окисляемой частицы может сохраниться сульфидное ядро.
Продуктами окислительного обжига медных концентратов являются огарок, газы и пыль.
Минералогический состав огарка будет резко отличаться от состава исходного концентрата. Получающийся огарок характеризуется наличием в нем наряду с сульфидами ■оксидов и практически полным отсутствием высших сульфидов.
Основными химическими соединениями огарка, полученного, например, при обжиге медно-цинкового концентрата, будут следующие: Cu2S, FeS, ZnS, Fe203, Fe304, FeO, ZnO, CaO, Si02, A1203. При проведении обжига возможно •образование небольших количеств сульфатов меди, железа и цинка.
Ниже приведен расчет выхода и состава огарка: Пример 6. Примем, что обжигу подвергается 100 кг концентрата состава, ;%: 12 Си; 1,5 Zn; 35,5 Fe; 43,5 S; 5 Si02; 1 СаО; 1,5 — прочие.
Исходные даииые для расчета: степень десульфуризации 80%; окисляется 7з циика; в огарке остается % прочих; потерями меди при обжиге пренебрегаем. Тогда количество серы, остающейся в огарке, составит:
43,5• (100 — 80)/100 = 8,7 кг.
Количество серы в оставшемся сульфиде цинка <1,5-?/з-32)/65,4 = 0,24 кг.
Количество потребленного кислорода для окисления цинка в ZnO <1,5-1/3- 16)/65,4 = 0,06 кг.
Количество серы, связанной с медью в C112S:
12-32/(2-63,55) = 3 кг.
Количество иеокислившейся серы, связанной с железом:
-8,7 — (0,24 + 3) = 5,46 кг,
тогда количеств^ оставшегося в сульфидной форме железа составит: -5,46-55,85/32 = 9,53 кг,
а железа, перешедшего в оксидную форму: 35,5—9,53=25,97 кг.
Для окисления железа до Fe203 потребуется кислорода:
55,97 (3* 16)/(2-55,85) = 11,16 кг.
Всего для окисления железа и цинка потребуется 11,16+0,06= = 11,22 кг кислорода. Тогда в огарке будет содержаться, кг: 12 Си;
1,5 Zn; 35,5 Fe; 8,7 S; 11,2 О2; 1,5 — прочие.
Общая масса огарка будет равна 70,4 кг, т. е. выход огарка от массы исходного концентрата составит 70,4 %• Состав огарка будет следующим, %: 17 Си; 2,1 Zn; 50,5 Fe; 12,4 S; 15,9 О2; 2,1 — прочие.
Как видно из расчета, степень обогащения огарка медью по сравнению с исходным концентратом невелика и составляет всего 17,7: 12= = 1,4.
Окислительный обжиг сульфидных материалов перед ллавкой на штейн сохраняет одну и ту же физико-химическую основу независимо от вариантов аппаратурного оформления.
Основным способом обжига медных концентратов в- настоящее время является обжиг в кипящем слое (КС) Широко распространенный в недалеком прошлом обжиг в механических многоподовых печах фактически потерял свое промышленное значение и сохранился лишь на нескольких заводах.
Сущность обжига в кипящем слое заключается в том,, что через слой концентрата (шихты) продувается восходящий поток воздуха или обогащенного кислородом дутья, с такой скоростью, при которой все зерна исходного материала приходят в непрерывное возвратно-поступательное движение, похожее на кипящую жидкость, что и послужило основанием для названия этого процесса.
Механизм образования кипящего слоя сводится к следующему. Если через слой сыпучего материала продувать снизу газ, слой сначала будет разрыхляться, а при определенной скорости подачи дутья приобретает основные свойства жидкости — подвижность, текучесть, способность принимать форму и объем вмещающего сосуда и т. д. Такое состояние сыпучего материала называется псевдожид- ким или псевдоожиженным. Оно наступит при определенной критической скорости газового потока (t^mm), при которой подъемная сила газового потока будет равной общей1 массе твердого материала.
При дальнейшем увеличении расхода дутья до второй критической скорости (Wmax) объем (высота) слоя сохранит примерно постоянное значение. Режим дутья от Wmtn До Wmax отвечает области псевдоожижения. В этих условиях частицы обжигаемого материала поднимаются струйками газового потока на некоторую высоту, а затем падают, витая в пределах кипящего слоя.
Дата добавления: 2015-08-29; просмотров: 28 | Нарушение авторских прав
<== предыдущая лекция | | | следующая лекция ==> |