|
Современные металлургические процессы получения цветных металлов и, тем более, процессы ближайшего будущего должны удовлетворять по меньшей мере следующим основным требованиям:
1) высокая удельная производительность применяемых аппаратов;
2) высокая производительность труда (выпуск продукции на одного работника в количественном или стоимостном выражении);
3) высокая степень извлечения всех ценных составляющих;
4) высокая степень комплексности использования сырья;
5) минимальные энергетические затраты за счет использования внешних источников тепловой энергии или электричества;
6) максимальное использование вторичных энергоресурсов;
7) обеспечение возможности комплексной механизации и автоматизации всех операций;
8) использование простой, дешевой, долговечной и удобной в работе, пуске, наладке и ремонте аппаратуры;
9) обеспечение возможности создания непрерывных, поточных, полностью автоматизированных технологических линий получения металлов;
10) обеспечение безопасных и безвредных условий труда и охраны окружающей природы.
Совершенствование существующих и создание новых технологий и аппаратов, максимально удовлетворяющих требованиям современности, возможно лишь при условии глубокого понимания структуры металлургического процесса и возможностей управлёния скоростями их протекания. Любой металлургический процесс представляет собой сложный комплекс последовательно и одновременно протекающих физико-химических превращений и взаимодействий — элементарных стадий.
По своему характеру физико-химические превращения и
взаимодействия в пирометаллургии представляют три группы явлений. ■
1. Превращения, связанные только с действием высоких температур. К ним относятся нагрев, сушка, термическая диссоциация, плавление и др.
2. Превращения, связанные с действием газовой фазы на твердые и жидкие вещества. Характер таких превращений зависит от действия газовой среды. В окислительной атмосфере, содержащей кислород или другие окислители, происходят реакции окисления сульфидов, металлов, реакции горения углерода и т. п. Если среда будет иметь восстановительный характер, т, е. когда в газовой фазе много оксида углерода или водорода, будут протекать реакции восстановления оксидов металлов, сульфатов, хжсида серы „ (S02) и т. д. Нейтральная атмосфера, когда в газовой фазе не содержится заметных количеств окислителей или воо становителей, не будет оказывать существенного влияния на перерабатываемые материалы.
3. Химические взаимодействия между присутствующими в перерабатываемых материалах компонентами.
Каждый металлургический процесс характеризуется собственной, отличающейся от других процессов, структурой. Знание структуры используемого процесса очень важно для металлургов, так как позволяет грамотно вести и управлять процессом, намечать пути его дальнейшего совершенствования или интенсификации.
Многообразие применяемых в цветной металлургии процессов не позволяет рассмотреть в данном разделе структуру каждого из них. Важнейшие металлургические процессы будут проанализированы с этих позиций при рассмотрении технологии получения конкретных металлов. Остановимся лишь на общей характеристике элементарных стадий наиболее сложного по своей структуре процесса металлургической плавки рудного сырья. Этот врд плавки включает следующие элементарные стадии:
1) нагрев и сушку перерабатываемых материалов;
2) термическую диссоциацию неустойчивых химических соединений;,
3) окисление сульфидов или восстановление оксидов (в зависимости от характера плавки);
4) расплавление легкоплавких компонентов с образованием первичных расплавов;
5) растворение более тугоплавких составляющих в первичных расплавах с образованием штейна или чернового металла и шлака;
6) распределение ценных компонентов между продуктами плавки;
7) разделение жидких продуктов плавки.
Все перечисленные стадии рудной плавки идут с различными скоростями и полнотой завершения. Самая медленная из элементарных стадий будет в конечном итоге определять конечную суммарную скорость/ плавки, а следовательно, и конечную производительность применяемого агрегата.
Не вдаваясь в подробности, отметим, Что из числа элементарных стадий плавки рудного сырь» наиболее медленной будет последняя — разделение жидких продуктов плавки. Эту стадию, осуществляемую обычно отстаиванием, можно ускорить путем интенсивного перемешивания расплавов, чт'о приведет к увеличению удельной производительности плавильной печи.
§ 4. Некоторые вопросы теории окислительио-восстаиовительных процессов
Изложенный выше материал позволяет сделать три обобщающих вывода, которые в первую очередь и требуют теоретического обсуждения:
. 1. Основными химическими соединениями цветных металлов, поступающими в металлургическую переработку, являются сульфиды и оксиды (в свободном СОСТОЯНИИ или в форме карбонатов, гидроксидов, силикатов и т.д.).
2. В основе большинства используемых в цветной металлургии процессов и технологий лежат окислительно-восстановительные взаимодействия.
3. Основным методом разделения получающихся в металлургических процессах продуктов является отстаивание.
Поведение сульфидов и оксидов в процессе металлургической переработки в первую очередь определяется относительной активностью входящих в их состав металлов и относительной прочностью этих соединений.
Прочность оксидов, сульфидов, карбонатов и других металлсодержащих соединений при различных температурах можно оценивать по изменению энергии Гиббса (изобарно-изотермического потенциала)/или по величине упругости их диссоциации. Чем больше убыль энергии Гиббса (AGt) и чем меньше упругость диссоциации соединения, тем большим сродством к металлоиду обладает рассматриваемый металл и тем прочнее будет его соединение.
/ ■
Уравнение диссоциации металлических оксидов в общем виде имеет следующий вид:
2MeOJ2Me-f 02. (10)
Если металл и оксид представлены конденсированными фазами (твердой или жидкой), то константа равновесия этой реакции выражается одним парциальным давлением кислорода: КР=Рог-
При установившемся равновесии каждой заданной температуре соответствует;вполне определенное давление кислорода, т. е. система имеет одну степень свободы. Это давление кислорода является величиной, характерной для каждого оксида, и называется упругостью (давлением) диссоциации.
Устойчивость оксидов в реальных системах определяется температурой и Парциальным давлением кислорода в окружающей газовой среде (рог) • Эта зависимость в общем виде представлена на рис. 34. Кривая упругости диссоциа-
Рис. 34. Температурная зависимость Рис. 35. Температурная зависи- упругости диссоциации оксидов мость равновесной упругости диссоциации оксидов |
ции разделяет поле графика на две области. В области I парциальное давление кислорода в газовой фазе выще упругости диссоциации оксида. При этом условии оксид является устойчивым, а входящий в его состав металл будет окисляться (2Ме-^-02-^-2Ме0).
В области II упругость диссоциации оксида больше парциального давления кислорода в газовой фазе, поэтому оксид становится неустойчивым и разлагается.
Таким образом, в атмосфере воздуха с парциальным давлением кислорода (pi) 21 кПа диссоциация оксида будет наблюдаться лишь при температурах выше При температурах ниже Ti, очевидно, будет происходить окисление металла. В атмосфере почти чистого кислорода (р2) диссоциация оксида будет происходить при температурах выше
Ti-
Металлы, оксиды которых отличаются высокой упругостью диссоциации, на воздухе практически не окисляются 4 и называются благородными (золото, платина и др.). Неблагородные металлы в отличие от благородных обладают повышенной химической активностью. Их оксиды имеют низкую упругость диссоциации.
Если металл имеет несколько степеней окисления, то более высокой упругостью дисеоциации будет обладать оксид'с наибольшим относительным содержанием кислорода. Так, прочность оксидов железа будет уменьшаться в ряду FeO—Fe304 — Fe203l
На рис. 35 приведены кривые изменения упругости диссоциации ряда оксидов в зависимости от температуры. Как следует из графика, минимальную упругость диссоциации из приведенных оксидов имеет оксид кальция^ а максимальную — оксид серебра. Это означает, что наибольшим сродством к кислороду обладает кальций, а наименьшим — серебро.
Данные о температурной зависимости убыли энергии Гиббса химических реакций образования оксидов приведены на рис. 36. Из рис. 36 также следует, что и по величине изменения энергии Гиббса наибольшее сродство к кислороду имеет кальций, а наименьшее — серебра. Наклон кривых на рис. 36 означает, что с повышением температуры устойчивость всех оксидов (кроме СО) падает. С прочностью оксидов металлов тесно связана их относительная восстановительная способность.
Пересечение линий СО и С02 при 710 °С означает, что ври i<710°C более энергичным восстановителем будет углерод, если он окисляется до СО2, а при £>710°С большему химическому сродству отвечает его окисление до СО.
Выше линии 2С0ч±2С+02 лежит область карботермиче- ского восстановления (с помощью углеродистых восстановителей), а ниже — область металлотермии—восстановление одного металла другим с большим сродством к кислороду.
Карботермическое восстановление с помощью твердого углерода в металлургической практике называется прямым, а с использованием СО — косвенным.
Прямое восстановление имеет ограниченное значение в связи с несовершенством контакта между кусковыми материалами. Главенствующую роль в реальных металлургических процессах играет газообразный оксид углерода (СО).
Тогда суммарный восстановительный процесс можно, представить следующей схемой:
(11)
Ме + СО = Ме + СО,
2С0 |
—^— Ме + СО,
ме + С ■ |
Равновесие реакции.(12) при постоянном давлении определяется только температурой. Эта зависимость выражается кривой Будуара, изображенной на рис. 37. Согласно равновесной кривой’ реакции (12), при любой заданной температуре существует строгое соотношение между концентрациями СО и С02 и, наоборот, любой заданной кон
центрации восстановителя в равновесных условиях отвечает строго постоянная температура.
На рис. 37 приведены также равновесные составы газовой фазы для реакций восстановления ряда оксидов в зависимости от температуры. В нижней части диаграммы располагаются оксиды металлов, имеющих малое сродство к кислороду (легко восстанавливающиеся оксиды), а в
Рис. 37. Температурная зависимость равновесных концентраций СО в смеси с С02 для реакций восстановления некоторых оксидов |
верхней — оксиды металлов с повышенным сродством к кислороду (трудновосстановимые). Для восстановления непрочных оксидов равновесное содержание СО в газовой фазе может не превышать нескольких процентов, тогда как восстановление, трудновосстановимщ оксидов возможно только газовой фазой, почти полностью состоящей из СО.
Относительная прочность другого важнейшего для цветной металлургии типа химических соединений — сульфидов определяется сродством металлов к сере. Мерой такого сродства также являются упругость диссоциации сульфидов (рис. 38) и убыль свободной энергии Гиббса образования сульфидов из элементов (рис. 39). Из рис. 38 и 39 следует, что наибольшим сродством к сере при температурах около 1200 °С обладают кальций, марганец, цинк и медь.
Во многих пирометаллургических процессах, используемых в цветной металлургии, имеют место химические взаимодействуя с участием сульфидов. Основными видами таких взаимодействий яляются окисление сульфидов кислородом и обменные реакции между сульфидами и оксидами.
(14) |
2MeS + ЗОг^2МеО + 2SOz.
При температурах большинства пирометаллургическиХ процессов убыль энергии Гиббса образования оксидов AG г выражается значительно более отрицательными величинами, чем для сульфидов, т. е: при данной температуре сродство к кислороду у конкретного металла всегда вы-
Рис. 38. Температурная зависимость Рис. 39. Температурная зависимость Сульфидов* УПРУГ0С™ ДИСС0цнацИИ ДО» образования сульфидов |
ше сродства к сере. По этой причине именно сродство к кислороду будет определять поведение отдельных сульфидов в окислительной атмосфере. В случае одновременного присутствия сульфидов нескольких металлов в первую очередь и преимущественно будет окисляться тот сульфид, при окислении которого образуется наиболее прочный оксид.
Этими же причинами объясняется характер обменного взаимодействия между сульфидами и оксидами по реакции
Ме’ О + Ме'Ъ^Ме' S + Ме" О. (15)
И в этом случае решающее значение оказывает разность В' величинах сродства Ме' и Ме" к кислороду, а не к сере.
Различия в сродстве к сере лежат также в основе избирательного сульфидирования некоторых металлов или их оксидов, например, при плавке окисленных никелевых руд на штейн или при рафинировании чернового свинца or меди.
§ 5. Отстаивание жидких продуктов пдавкц
Разделение взаимно нерастворимых продуктов металлургической переработки происходит за счет их расслаивания вследствие разницы в плотностях — ликвации. Ликва- ционные явления проявляются в осаждении в нижнюю часть многофазной системы более тяжелой фазы и всплывании более легкой. ' >
В первом приближении скорость расслаивания может быть описана формулой Стокса, выведенной для случая отстаивания твердых частиц округлой формы в жидкости. Скорость оседания (всплывания) жидких капель в жидкости может быть рассчитана с помощью той же формулы Стокса (левая часть уравнения) с поправками Адамара и Рибчинского
р_ 2 (Pi — р2) '2 g 3,Qli + т)2) /16\
9 Лг (3% + 2Л2) ’
где v — скорость осаждения капли, м/с; g — ускорение силы тяжести, м/с2; pi и рг — соответственно плотность более тяжелой и более легкой фаз, кг/м3; r)i и г)2 — вязкость более тяжелой и легкой фаз, Па-с; г — радиус капель, м.
Из уравнения (16) следует, что скорость расслаивания фаз прямо пропорциональна квадрату размера включений и разности плотностей взвешенных капель и среды и обратно пропорциональна вязкости среды.
Ускорению отстаивания будет способствовать увеличение разности плотностей, размера включений и снижение вязкости.
При pi=p2 расслаивания не будет. Для его заметного протекания в практических условиях необходимо, чтобы' разность плотностей контактирующих фаз была не менее 1.
При осуществлении реальных металлургических процессов стремятся работать на сырье постоянного состава и при постоянной (мало изменяющейся) температуре. Оба этих условия обеспечивают примерное постоянство состава, плотностей, а также вязкости получающихся продуктов процесса.
Таким образом, на практике основным наиболее эффективно действующим параметром, ускоряющим процесс отстаивания, является крупность отстаивающихся включений, так как зависимость скорости отстаивания от размера включений носит квадратичный характер.
Укрупнение (слияние) капель жидкости протекает при их столкновении. С точки зрения термодинамики это вполне естественный процесс уменьшения поверхности раздела, а следовательно, и запаса внутренней энергии меж- фазной границы.. Укрупнению частиц включений способствуют высокие межфазные натяжения на границе раздела фаз, малые вязкости среды и большая интенсивность перемешивания.
Глава 4
ПРОДУКТЫ И ПОЛУПРОДУКТЫ МЕТАЛЛУРГИЧЕСКОГО ПРОИЗВОДСТВА
§ 1. Общие сведения
Цветная металлургия является комплексной отраслью промышленного производства. Ассортимент товарной продукции предприятий цветной металлургии очень широк и разнообразен. Помимо металлической продукции, металлургические заводы выпускают в'больших количествах дополнительную продукцию, в том числе и продукцию, не относящуюся непосредственно к металлическим материалам.
Продукцией отдельных предприятий цветной металлургии могут быть:
1) цветные металлы и сплавы в виде слитков, катодов, проката и т. д.;
2) химическая продукция: серная кислота, элементарная сера, медный и никелевый купорос, кальцинированная сода, поташ, различные химические реактивы (соли, оксиды, гидроксиды и т. д.);
3) минеральные удобрения: суперфосфат, амофос и др.;
4) строительные материалы: цемент, минераловатные и асбошиферные изделия, щебень, гранулированный шлак, шлаковая брусчатка и т. д.;
5) тепловая и электрическая энергия;
6) кислород и аргон.
Нормы и требования к качеству и размерным характеристикам сырья, материалов и изделий металлургического, производства устанавливаются Государственными стандартами (ГОСТ), отраслевыми стандартами (ОСТ) и техническими условиями (ТУ).
Стандарты и 'технические условия устанавливаются на группу изделий и материалов или отдельные виды продукции и определяют ‘полную техническую характеристику сырья или выпускаемой продукции.
ГОСТы имеют силу закона и обязательны для исполнения во всех отраслях народного хозяйства, во всех организациях союзного, республиканского и местного подчинения.
Отраслевые стандарты регламентируют взаимоотношения между производителями определенного вида продукции и ее потребителями внутри основной отрасли. При производстве цветных металлов в нашей стране такой отраслью является цветная металлургия СССР.
ОСТы, как правило, определяют требования к сырью, материалам, полупродуктам и продуктам металлургического производства, которые потребляются только внутри отрасли.
Технические условия утверждаются в тех случаях, когда на продукцию отсутствуют стандарты или когда требуется установление специальных требований на выпускаемую продукцию. Технические условия на промышленную продукцию обычно определяют взаимоотношения между узким кругом заказчиков и производителей в строгом соответствии с согласованными условиями и сроками их действия.
Кроме товарной продукции, получающейся при переработке руд цветных металлов, на предприятиях цветной металлургии получают многочисленные отходы и полупродукты металлургического производства. К ним относятся шлаки, штейны, пыли, газы, агломераты и спеки, кеки, шламы, растворы и т. д.
В данной главе рассмотрены общие характеристики основных продуктов и важнейших полупродуктов металлургической технологии, получающихся при переработке большинства сырьевых материалов.
§ 2. Металлы
Металлы являются основным видом продукции металлургического производства. В цветной металлургии в зависимости от применяемой технологии и состава получающих ся металлов различают черновые и рафинированны^ металлы. Товарной продукцией, поступающей к потребителю для дальнейшего использования по прямому назначению, как правило, являются рафинированные металлы.
Черновыми металлами называют металлы, загрязненные примесями. В число примесей входят вредные и ценные элементы — спутники основного металла. Вредные примеси ухудшают характерные для данного металла свойства
(электропроводность, пластичность, коррозионную стойкость и т.п.) и делают их непригодными для непосредственного использования. Ценные спутники — благородные металлы, селен, галлий, индий, висмут и многие другие — необходимо попутно обязательно извлекать.
Качество черновых металлов во многих случаях устанавливают отраслевыми стандартами. Черновые металлы обязательно подвергают очистке от примесей — рафинированию.
Сортамент рафинированных цветных металлов велик. ГОСТы устанавливают выпуск до 6—10 и более марок каждого конкретного металла.
В небольших количествах некоторые предприятия цветной металлургии выпускают металлы повышенной (особой) чистоты. Получение таких металлов связано с большими дополнительными затратами труда, времени и средств. Поэтому их выпуск ограничен и производится в строгом соответствии с требованиями специальных заказчиков. Выпуск и качество сверхчистых металлов регламентируются техническими условиями, заключенными между поставщиком и заказчиком.
§ 3. Штейны
Штейном называется сплав сульфидов тяжелых цветных металлов (меди, никеля, свинца, цинка и др.) с сульфидом железа, в котором растворены примеси. Штейны являются промежуточными металлсодержащими продуктами, получение которых характерно для пирометаллургии меди, Никеля и частично свинца.
В практике цветной металлургии получают медные, медно-никелевые, никелевые и полиметаллические штейиы (табл. 10). Они образуются в жидком состоянии и практически не смешиваются с жидкими шлаками, что позволяет отделять и^х друг от друга путем отстаивания. Для успешного разделения штейнов и шлаков необходимо, Чтобы раз-
Таблица 10. Состав заводских штейнов, %
|
ность их плотностей была не менее 1. Чем она больше, тем быстрее идет отстаивание. Так; если шлак имеет плотность около 3000 кг/м3, то плотность штейна должна быть более 4000 кг/м3. \
Основными компонентами медных штейнов являются сульфиды меди и железа (Cu2S и FeS). В медно-никелевых штейнах преобладают NisS2, Cu2S и FeS.
Характерными особенностями медных и медно-никелевых штейнов являются примерное постоянство в *них содержания серы и обязательное присутствие кислорода в форме растворенных оксидов железа (Рез04). При выполнении металлургических расчетов содержание серы в таких штейнах принимают равным 25% (правило проф. Мостовича). Концентрация кислорода уменьшается с увеличением в штейнах содержания основного металла (Си или Ni+Cu), т. е. чем беднее штейн (чем больше в нем железа), тем больше будет содержаться в нем кислорода. Ниже приведен расчетный состав медных штейнов, %:
Си ' 10 20 30 40 50 60 Fe 57,7 49,3 41,0 32/7 24,8 16,2
2 6,54 5,38 4,21 3,02 1,90 0,70
Медные и медно-никелевые штейны являются хорошими1 растворителями (коллекторами) всех благородных металлов. Кроме того, они обязательно содержат селен и теллур и ряд других примесей (мышьяк, сурьму, висмут, кадмий и др.).
В никелевых штейнах содержание серы переменно. Оно зависит от количества образовавшегося при плавке ферроникеля (сплава металлического железа с никелем). Чем большей будет металлизация штейна, тем ниже содержание в нем серы. Кислорода в никелевых штейнах практически нет.
Штейновые расплавы отличаются очень небольшой • вязкостью. При температурах плавки (1200—1300 °С) их вязкость не превышает 5-103 Па-с. Вязкость штейнов снижается при увеличении температуры, а также содержания серы и железа. Очень бедные штейны настолько жидкотекучи, что легко проникают в мельчайшие поры и трещины футеровки.
Плотность расплавленных штейнов возрастает при увеличений содержания меди и никеля от 4000 до 5700 кг/м3. При высокой металлизации штейнов их плотность может достигать больших значений (до 7 т/м3).
Ниже приведен расчет состава и количества медного штейна:
Пример 3. Предположим, что плавке подвергается 100 кг медного концентрата состава, %: Си—12; Zn—1,5; Fe—35,5; S—43,5; Si02— 5; CaO—1; прочие[3] — 1,5.
Расчет состава и выхода штейна можно вести по заданному содержанию в нем меди или по величине степени десульфуризации. Расчет начнем по первому варианту.
Примем, что содержание меди в штейне должно быть равио 40 %. Дополнительные условия: извлечение меди в штейн 96 %; цинк распределяется между штейном и шлаком поровну (условно); содержание кислорода при 40 % Си в штейне состанляет 3 % (см. выше); содержание прочих в штейне 2 % • '
Количество меди, перешедшей в штейн при заданных условиях, составит:
12-0,96 = 11,52 кг.
Общее количество штейна с учетом 40 %-ного содержания меди определим из пропорции:
11,52 кг —40%
х, кг — 100%,
11,52-100 откуда х = — = 28,8 кг.
Количество серы в штейне принимаем равным 25 % (по правилу Мостовича).
В штейне будет содержаться серы: 28,8-0,25=7,2 кг.
Степень десульфуризации в этом случае составит:
43,5—7,2
D =------- ЮО = 83,5%,
43,5
т. е. в газы при плавке удалится 43,5-0,835=36,3 кг серы.
Количество в штейне цинка, кислорода и прочих соответственно составит:
1,5:2 = 0,75 кг Zn; 28,8-0,03 = 0,87 кг 02;
28.8- 0,02 = 0,58 кг прочих.
По разности определим количество содержащегося в штейие железа:
28.8— (11,52 + 7,2 + 0,75 + 0,87 + 0,58) =7,88 кг.
Результаты расчета следующие:
| кг | % |
Си.... | ... 11,52 | 40,0 |
Zn................... | ... 0,75 | 2,6 |
Fe.... | ... 7,88 | 27,4 |
S...................... | ... 7,2 | 25,0 |
О*.... | ... 0,87 | 3,0 |
Прочие... | ... 0,58 | 2,0 |
Всего... | ... 28,8 • |
По второй методике расчета задаемся степенью десульфуризации. Для получения сопоставимых данных примем 0=83,5 %. Тогда в штейны перейдет серы:
100 — 83,5= 16,5% или 43,5-0,165 = 7,2 кг.
' Приняв содержание серы в штейне равным 25 %, получим общее количество штейна:
(7,2:25)/100 = 28,8 кг.
Дальнейший расчет ведем аналогично рассмотренному выше.
§ 4. Металлургические шлаки
Шлаки являются вторым обязательным продуктом большинства металлургических плавок. Они образуются за счет ошлакования пустой породы и флюсов и состоят в основном из оксидов. Кроме шлакообразующих компонентов, реальные заводские шлаки обязательно содержат некоторое количество извлекаемых металлов.
При относительно низком содержании ценных компонентов получающиеся в большинстве рудных плавок шлаки являются отвальным продуктом, т. е. отходами металлургического производства. Однако шлаки можно считать отвальными лишь условно. С развитием металлургической техники они могут вновь стать ценным сырье^ для получения ряда цветных металлов, а также железа и других ценных составляющих.
В отдельных видах металлургических плавок и особенно в рафинировочных процессах шлаки получаются очень богатыми. Такие шлаки требуют обязательного обеднения. Их часто используют в качестве оборотных материалов одного из основных металлургических процессов или подвергают специальной переработке.
Выход шлаков при плавках руд или концентратов цвет-. ных металлов обычно большой и составляет 60—120 % от массы рудной фракции шихты. Повышенный выход шлаков, близкий к 100 % или превышающий эту величину, имеет место при плавке очень бедных руд с добавкой больших количеств флюсов.
Роль шлаков в рудных плавках очень велика. Они являются той средой, в которой протекают основные физикохимические взаимодействия и реакции получения металлсодержащего, продукта и шлака конечного состава, а также происходит разделейие жидких продуктов плавки. Масса и свойства шлаков определяют расход тепла при плавке и оказывают очень большое, часто решающее влияние на конечные показатели плавки. От выхода и свойств
Дата добавления: 2015-08-29; просмотров: 30 | Нарушение авторских прав
<== предыдущая лекция | | | следующая лекция ==> |