Ацилирование, метод формольного титрования

Неизвестный билет(прошлых лет)

Ацилирование, метод формольного титрования

.Образование эфиров. При этерификации аминокислот спиртами в присутствии кислотного катализатора (газообразной НСl) с хорошим выходом получаются сложные эфиры в виде гидрохлоридов. Для выделения свободных эфиров реакционную смесь обрабатывают газообразным аммиаком (все реактивы должны быть безводными во избежание гидролиза эфиров).

Образование N-ацильных производных. При ацилировании аминокислот галогенангидридами или ангидридами получаются соединения, которые можно рассматривать либо как N-ацильные производные, либо как N-замещенные амиды.

N-Ацилпроизводные гидролизуются с образованием исходной аминокислоты. Поэтому реакция ацилирования широко используется для защиты аминогруппы.
Образование оснований Шиффа. При взаимодействии аминокислот с альдегидами образуются замещенные имины (основания Шиффа) через стадию образования карбиноламинов.

Реакция с формальдегидом лежит в основе количественного определения аминокислот методом формольного титрования (метод Сёренсена).
Образование ФТГ-производных (реакция Эдмана). Эта реакции широко используется при установлении строения пептидов. Взаимодействие аминокислот с фенилизотиоцианатом протекает по механизму нуклеофильного присоединения. В образовавшемся продукте далее осуществляется внутримолекулярная реакция нуклеофильного замещения, приводящая к образованию циклического замещенного амида.

С катионами тяжелых металлов аминокислоты как бифункциональные соединения, образуют внутрикомплексные соли, например, со гидроксидом меди(II) в мягких условиях получаются хорошо кристаллизующиеся хелатные соли меди(II) синего цвета (один из неспецифических способов обнаружения аминокислот).

Образование ДНФ-производных. Аминокислоты образуют с 2,4-динитрофторбензолом (ДНФБ) окрашенные в желтый цвет динитрофенильные производные (ДНФ-производные растворимые в органических растворителях). Они экстрагируются из реакционной смеси органическими растворителями и используются для идентификации методом тонкослойной хроматографии. Взаимодействие аминокислот с ДНФБ представляет собой реакцию нуклеофильного замещения в бензольном кольце. Такое замещение становится возможным за счет влияния двух сильных нитрогрупп.

Дата добавления: 2015-09-02