Мезомерный эффект

В отличие от несопряженных в которых электронное влияние заместителей передается по σ-связям (индуктивный эффект), в сопряженных системах в передаче электронного влияния основную роль играют π-электроны делокализованных ковалентных связей. Эффект, проявляющийся в смещении электронной плотности делокализованной (сопряженной) π-системы, называют эффектом сопряжения или мезомерным эффектом.

· Мезомерный эффект (+М, -М) – передача электронного влияния заместителя по сопряженной системе.

При этом заместитель становится частью сопряженной системы. Он может вносить в систему сопряжения π-связь (карбонильная, карбоксильная, нитро группа, сульфогруппа и др.), неподелённую пару электронов гетероатома (галогены, амино-, гидроксильную группы), вакантную или заполненную одним или двумя электронами р-орбиталей. Обозначается буквой М и изогнутой стрелкой Мезомерный эффект может быть «+» или «–».

• Заместители, повышающие электронную плотность в сопряженной системе, проявляют положительный мезомерный эффект. Они содержат атомы с неподеленной электронной парой или отрицательным зарядом и способны к передаче своих электронов в общую сопряженную систему, т. е. являются электронодонорами.(ЭД). Они направляют реакции S_E в положения 2,4,6 и называются ориентантами I рода

Примеры ЭД:

Фенол

р, p-сопряжение Гидроксильная группа –ОН проявляет +М.

Заместитель, притягивающий электроны из сопряженной системы, проявляет –М и наз-ся электроноакцептором (ЭА). Это заместители, имеющие двойную связь

Акролеин

p, p - сопряжение Альдегидная группа проявляет – М.

бензальдегид

Таблица 1 Электронные эффекты заместителей

Заместители	Ориентанты в С6Н5-R	I	М
Аlk (R-): СН3-, С2Н5-...	Ориентанты I рода: направляют ЭД заместители в орто- и пара- положения	+
– Н2, –NНR, –NR2	–	+
– Н, – Н, – R	–	+
–Н L	–	+
ЭА	Ориентанты II рода: направляют заместители в мета- положения	–	–

Рекомендуемая литература

Основная

1. Лузин А. П., Зурабян С. Э., Н. А. Тюкавкина, Органическая химия (учебник для учащихся средних фармацевтических и медицинских заведений), 2002 г. С.42-46, 124-128.

Дополнительная

1. Егоров А. С., Шацкая К. П. Химия. Пособие – репетитор для поступающих в вузы

2. Кузьменко Н. Е., Еремин В. В., Попков В. А. Начала химии М., 1998. С. 57-61.

Дата добавления: 2015-07-19