|
Читайте также: |
Жидкости, как и твердые тела, могут быть диэлектриками (дистиллированная вода), проводниками(растворы и расплавы электролитов, щелочей, солей, жидкие металлы) и полупроводниками (расплавленный селен, расплавы сульфидов и т.д.).
Электролиты – вещества, растворы и расплавы которых обладают ионной проводимостью.
Электролиты – водные растворы солей, кислот и щелочей.
В растворах и расплавах электролитов перенос зарядов под действием электрического поля осуществляется положительными и отрицательными ионами, движущимися в противоположных направлениях.
При растворении электролитов под влиянием электрического поля полярных молекул воды происходит распад молекул электролитов на ионы.
Этот процесс называется электролитической диссоциацией.
Электролитическая диссоциация – расщепление молекул электролита на положительные и отрицательные ионы под действием растворителя.
Степень диссоциации – отношение количества молекул, диссоциировавших на ионы, к общему количеству молекул вещества.
Вследствие теплового движения молекул растворимость существенно зависит от температуры.
Степень диссоциации, т.е. доля молекул в растворенном веществе, распавшихся на ионы, зависит от температуры, концентрации раствора и диэлектрической проницаемости e растворителя.
С увеличением температуры степень диссоциации возрастает и, следовательно, увеличивается концентрация положительно и отрицательно заряженных ионов.
Носителями заряда в водных растворах или расплавах электролитов являются положительно или отрицательно заряженные ионы.
Поскольку перенос заряда в водных растворах или расплавах электролитов осуществляется ионами, такую проводимость называют ионной.
Жидкости могут обладать и электронной проводимостью. Например, жидкие металлы.
Положительные и отрицательные ионы могут возникать и при плавлении твердых электролитов в результате распада полярных молекул из-за увеличения амплитуды тепловых колебаний.
Ионы разных знаков при встрече могут снова объединится в нейтральные молекулы – рекомбинировать.
Наряду с диссоциацией в растворах электролитов идет и обратный процесс рекомбинации ионов разных знаков в нейтральную молекулу. Когда число молекул, распадающихся на ионы, становится равным числу молекул, возникающих за это же время в результате рекомбинации, устанавливается динамическое равновесие. Степень диссоциации остается постоянной.
В отсутствии внешнего электрического поля ионы вместе в нераспавшимися молекулами находятся в хаотическом тепловом движении.
Электролиз
При ионной проводимости прохождение тока связано с переносом вещества. На электродах происходит выделение веществ, входящих в состав электролита.
Электролизом называют процесс выделения на электроде чистого вещества, связанный с окислительно-восстановительными реакциями.
Электролиз – это выделение веществ из электролита с последующим осаждением на электродах
Электролиз – выделение на электродах веществ, входящих в состав электролита, при протекании через его раствор (или расплав) электрического тока.
Пример:
При опускании в раствор хлорида меди CuCl2 разноименно заряженных электродов возникает направленное движение ионов. Хлорид меди в водном растворе диссоциирует на ионы меди и хлора:
CuCl2 € Cu2+ + 2Cl-
отрицательному электроду(катоду) притягиваются положительные ионы(катионы) Cu2+, к положительному(аноду) – отрицательные ионы(анионы) Cl-
Достигнув катода, ионы меди нейтрализуются избыточными электронами катода:
Cu2+ + 2e- → Cu
Образовавшиеся в результате реакции нейтральные атомы меди оседают на катоде.
Ионы хлора Cl- отдают на аноде по одному избыточному электрону, превращаясь в нейтральные атомы хлора Cl, которые соединяясь попарно образуют молекулярный хлор, выделяющийся на аноде в виде пузырьков газа:
2Cl- - 2e- → Cl2
Масса вещества, выделившегося на электроде за определенный промежуток времени равна массе всех ионов Ni, осевших на электродах за это время:
m = miNi
mi - масса одного иона
Полный заряд Q всех ионов, прошедших через раствор на электрод, пропорционален заряду каждого иона qi:
Q = qiNi
Из отношения левых и правых частей равенств получаем:
= = k
k – электрохимический эквивалент вещества
Для каждого электролита отношение массы иона к его заряду является постоянной величиной.
Майкл Фарадей в 1833 г.на основании опытов сформулировал два закона электролиза:
1. Масса вещества, выделяющегося из электролита на электродах, оказывается тем большей, чем больший заряд прошел через электролит
Масса вещества, выделившегося на электроде, прямо пропорциональна заряду, прошедшему через раствор (расплав) электролита:
m = k Q
Закон Фарадея можно сформулировать иначе, учитывая, что Q = It:
Масса вещества, выделившегося на электроде, прямо пропорциональна силе тока и времени прохождения тока через раствор (расплав) электролита:
m = k I t
I – сила тока
t – время его прохождения через электролит.
Из формулы видно, что коэффициент k численно равен массе вещества, выделившегося на электродах, при переносе ионами заряда равного 1 Кл
Коэффициент k, превращающий эту пропорциональность в равенство m = kIt, называется электрохимическим эквивалентом вещества.
Единица измерения - кг/Кл
2. Электрохимический эквивалент тем больший, чем больше масса моля вещества и чем меньше его валентность
Масса иона выражается через молярную массу и постоянную Авогадро:
mi =
Заряд иона кратен заряду электрона:
qi = ne
n – валентность химического элемента
Тогда получаем соотношение, иногда называемое вторым законом Фарадея:
k =.
k ~ эта дробь называется химическим эквивалентом вещества
Коэффициент, превращающий эту пропорциональность в равенство, назвали постоянной Фарадея F:
k = *
Постоянная Фарадея равна произведению двух констант – постоянной Авогадро и заряда электрона:
F = Na * e = 6,02*1023 моль-1 *1,6*10-19 Кл ≈ 9,6*104 Кл/моль
Физический смысл электрохимического эквивалента: отношение массы иона к его заряду.
= m0i, e n = q0i Þ k =
измеряя m и Dq, можно определить электрохимические эквиваленты различных веществ.
Объединенный закон Фарадея для электролиза:
m = kIt (см.п.1), k = * (см.п.2) Þ m = Q =
n – валентность химического элемента
Как следует из объединенного закона Фарадея, если на электроде выделяется моль одновалентного вещества, то m = M, n = 1, F = Q.
Постоянная Фарадея численно равна заряду, который надо пропустить через раствор электролита, чтобы выделить на электроде 1 моль одновалентного вещества.
Электролиз применяется:
Гальванопластика, т.е. копирование рельефных предметов.
Гальваностегия, т.е. нанесение на металлические изделия тонкого слоя другого металла (хром, никель, золото).
Очистка металлов от примесей (рафинирование металлов).
Электрополировка металлических изделий. При этом изделие играет роль анода в специально подобранном электролите. На микронеровностях (выступах) на поверхности изделия повышается электрический потенциал, что способствует их первоочередному растворению в электролите.
Получение некоторых газов (водород, хлор).
Получение металлов из расплавов руд. Именно так добывают алюминий.
ТОК В ГАЗАХ
При норм условиях газы являются диэлектриками и не проводят электрический ток. Это доказывает опыт с электрометром и дисками плоского конденсатора. Если спичкой нагреть воздух между дисками то конденсатор разряжается. Следов нагретый газ является проводником и в нем устанавливается электрический ток.
Газ под воздействием света, тепла или ионизирующего излучения может становиться проводником.
Процесс протекания электрического тока через газ называют газовым разрядом.
Явление прохождения тока через газ при условии внешнего воздействия, называется несамостоятельным электрическим разрядом.
При нагревании или облучении часть атомов ионизируется – распадается на положительно заряженные ионы и электроны. В газе могут образовываться и отрицательные ионы, которые появляются благодаря присоединению электронов к нейтральным атомам.
Ионизация газов при нагрев объясняется тем что по мере нагрев молекулы движутся быстрее. При этом некоторые сталкиваются и распадаются, превращаясь в ионы. Чем выше температура тем больше образ ионов.
Процесс возникновения ионов газа под воздействием температуры называется термической ионизацией.
Возникновение ионов под воздействием светового излучения – фотоионизация.
Механизм проводимости газов похож на механизм проводимости растворов и расплавов электролитов. Разница в том, что в газах отрицательный заряд переносится в основном не отрицательными ионами, а электронами.
В отсутствие внешнего поля заряженные частицы исчезают только вследствие рекомбинации. Если действие ионизатора неизменно, то устанавливается динамическое равновесие, при котором число вновь образующихся пар заряженных частиц равно числу рекомбинирующих.
Электрический ток в газе – это направленное движение положительных и отрицательных ионов и электронов.
Газ, в котором значительная часть молекул ионизирована, называется плазмой.
Плазма – частично или полностью ионизированный газ, в котором плотности положительных и отрицательных зарядов практически совпадает.
Плазма – электрически нейтральная система
В полностью ионизированной плазме электрически нейтральных атомов нет.
Температура плазмы достигает нескольких тысяч градусов.
Электроны и ионы плазмы способны перемещаться под воздействием электрического поля.
Наряду с нагреванием ионизация газа и образование плазмы могут быть вызваны различными излучениями или бомбардировкой атомов газа быстрыми заряженными частицами.
При этом получается так называемая низкотемпературная плазма.
Плазма обладает рядом специфических свойств, что позволяет рассматривать ее как особое четвертое состояние вещества. Большая часть вещества вселенной находится в состоянии плазмы.
При увеличении напряженности поля в зависимости от давления и природы газа в нем возникает разряд без воздействия внешних ионизаторов.
Это явление называется самостоятельным электрическим разрядом.
Напряжение, при котором происходит переход несамостоятельного разряда в самостоятельный, называется напряжением зажигания или пробоя.
Чтобы электрон при ударе об атом ионизовал его, необходимо, чтобы он обладал энергией не меньшей работы ионизации A = φe. Эту энергию электрон может приобрести под воздействием сил внешнего электрического поля в газе на пути свободного пробега:
Wk = Eeλ =
т.к. длина свободного пробега мала, самостоятельный разряд возможен только при высокой напряженности поля.
Рекомбинация – при прекращении электрического тока, электроны и положительно заряженные ионы могут вновь образовать нейтральный атом.
Если действие ионизатора прекратить, то прекратится и разряд, т.к. других источников ионов нет. По этой причине разряд называется несамостоятельным.
Не все образующиеся ионы достигают электродов, часть их рекомбинируют с электронами, образуя нейтральные молекулы. По мере увеличения разности потенциалов между электродами доля заряженных частиц, достигающих электродов, увеличивается. Возрастает сила тока в цепи. Наступает момент, когда все образующиеся заряженные частицы достигают электродов. Дальнейший рост тока прекращается. Ток достигает насыщения.
Если продолжать увеличивать разность потенциалов на электроде, то число ионов возникающих в процессе разряда может стать таким большим, что внешний ионизатор будет уже не нужен для поддержания разряда.
Так как разряд не нуждается для своего поддержания во внешнем ионизаторе, его называют самостоятельным.
Казалось бы, при дальнейшем увеличении разности потенциалов сила тока должна оставаться неизменной. Однако опыт показывает, что в газа при увеличении напряжения между электродами, начиная с некоторого значения, сила тока снова резко возрастает.
Заряженные частицы (положительный ион и электрон), образовавшиеся благодаря действию внешнего ионизатора, начинают двигаться под действием поля к катоду и аноду соответственно. На своем пути электрон встречает ионы и нейтральные атомы.
В промежутках между последовательными столкновениями энергия электрона увеличивается за счет работы сил электрического поля. Чем больше разность потенциалов между электродами, тем больше напряженность электрического поля.
Кинетическая энергия электрона перед очередным столкновением зависит от напряженности поля и длине свободного пробега l электрона между двумя последовательными столкновениями:
= e E l
Если кинетическая энергия электрона превосходит работу, которую надо совершить, чтобы ионизировать нейтральный атом (> A), то при столкновении электрона с атомом происходит ионизация.
Количество заряженных частиц начинает нарастать лавинообразно.
Этот процесс называю ионизацией электронным ударом.
Но одна ионизация электронным ударом не может обеспечить длительный самостоятельный разряд. Все возникающие электроны достигнув анода больше не участвуют в процессе.
Для существования разряда необходима эмиссия электронов с катода.
Эмиссия электронов может быть обусловлена несколькими причинами.
Положительные ионы, образовавшиеся при столкновении свободных электронов с нейтральными атомами, при своем движении к катоду приобретают под действием поля большую кинетическую энергию. При ударах таких быстрых ионов с поверхности катода выбиваются электроны.
Кроме того катод может испускать электроны при нагревании до высокой температуры (термоэлектронная эмиссия) При самостоятельном разряде нагрев катода может происходить за счет бомбардировки его положительными ионами.
ДОБАВИТЬ ГРАФИК ТОКА В ГАЗЕ В ЗАВИСИМОСТИ ОТ НАПРЯЖЕНИЯ
В зависимости от свойств и состояния газа, а также от характера и расположения электродов и приложенного к ним напряжения возникают различные виды самостоятельного разряда в газах:
- тлеющий
- дуговой
- коронный
- искровой
Дата добавления: 2015-11-14; просмотров: 653 | Нарушение авторских прав
| <== предыдущая страница | | | следующая страница ==> |
| Потенциальная энергия пластин конденсатора | | | Люминесцентная лампа |