Типы органических реакций

• Энергия активации (Е_а) - энергия, необходимая для достижения системой переходного состояния, называемого активированным (или переходным) комплексом, который превращается в продукты реакции уже самопроизвольно.

Изменение энергии в ходе реакции

Энергия активации Е_а равна разности энергий переходного и исходного состояний:

Е_а = Е_{перех.сост.} - Е_{исх.сост.}

Чем меньше энергия активации реакции, тем выше ее скорость. Эта зависимость выражается уравнением Аррениуса, которое связывает константу скорости реакции k с Е_а:

Электронные эффекты - смещение электронной плотности в молекуле, ионе или радикале под влиянием заместителей.

Заместителем считается любой атом (кроме водорода) или группа атомов, связанные с атомом углерода.

Различают индуктивный (I) и мезомерный (M) эффекты заместителей.

Мезомерный эффект (М -эффект)

• Мезомерный эффект - смещение электронной плотности по цепи делокализованных (сопряженных) p-связей
• Этот эффект проявляют заместители, связанные с sp²- или sp-гибридизованным атомом. Благодаря подвижности p-электронов, М -эффект передается по цепи сопряжения без затухания.
  Индуктивный эффект - смещение электронной плотности по цепи s-связей, которое обусловлено различиями в электроотрицательностях атомов.

Из-за слабой поляризуемости s-связей I -эффект быстро затухает с удалением от заместителя и через 3-4 связи становится практически равным 0.

• – I -эффект проявляют заместители, которые содержат более электроотрицательные атомы, чем атом углерода: -F, -Cl, -Br, -OH, -NH₂, -NO₂, >C=O, -COOH и др.
• + I -эффект проявляют заместители, содержащие атомы с низкой электроотрицательностью: -Mg-, -Li; алифатические углеводородные радикалы (-CH₃, -C₂H₅) и т.п.

Дата добавления: 2015-07-11