Н. А. Фицева, О. В. Власова, Г. К. Будников

--------------------------------

<*> Stepushhenko O.A., Ficzev I.M., Rizvanov I.Kh., Nuraniev A.I., Ficzeva N.A., Vlasova O.V., Budnikov G.K. Expert-criminalistic Identification of Beta-Keto Amphetamines in the Objects of Criminalistic Expertise.

Степущенко О.А., заместитель министра внутренних дел по Республике Татарстан, полковник милиции.

Фицев И.М., зам. начальника отдела специальных экспертиз ЭКЦ МВД по Республике Татарстан, подполковник милиции, кандидат химических наук.

Ризванов И.Х., зав. лабораторией физико-химического анализа Учреждения Российской академии наук "Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова" Казанского научного центра, кандидат химических наук.

Нураниев А.И., начальник отделения ЭКЦ МВД по Республике Татарстан, подполковник милиции.

Фицева Н.А., ведущий эксперт экспертно-криминалистического отдела УФСКН Российской Федерации по Республике Татарстан, майор полиции, кандидат химических наук.

Власова О.В., аспирант Химического института им. А.М. Бутлерова Казанского (Приволжского) федерального университета.

Будников Г.К., профессор кафедры аналитической химии Химического института им. А.М. Бутлерова Казанского (Приволжского) федерального университета, доктор химических наук.

В статье рассмотрено экспертно-криминалистическое исследование ряда бета-кето амфетаминов - дизайнерских наркотиков с применением современного метода аналитической химии - хроматомасс-спектрометрии с различными способами ионизации, позволяющими надежно идентифицировать бета-кето амфетамины в объектах криминалистической экспертизы.

Ключевые слова: психоактивные вещества, криминалистическая экспертиза наркотических средств, дизайнерские наркотики.

The article considers expert-criminalistic investigation of a number of beta-keto amphetamines - design drugs with application of contemporary method of analytical chemistry - chromatomasses-spectrometry with various means of ionization allowing to safely identify beta-keto amphetamines in the objects of criminalistic expertise.

Key words: psycho-active substances, criminalistic expertise of narcotic means, design drugs.

В настоящее время правоохранительные органы России и ряда других государств, осуществляющие контроль в сфере оборота наркотических средств, столкнулись с серьезной проблемой легального распространения бета-кето амфетаминов (или "бк-дизайна") - бета-карбонилфенетиламинов. К ним относятся производные катинона: мефедрон (4-метил-меткатинон), метилон (3,4-метилендиокси-N-метилкатинон или бк-МДМА), отнесенные Постановлением Правительства Российской Федерации от 29 июля 2010 г. N 578 к наркотическим средствам Списка I[1], а также 3-фторметкатинон, его изомер и метилен-диоксизамещенные гомологи катинона: бк-МБДБ (бутилон), бк-МДПВ (3,4-метилендиоскипировалерон) [2 - 4], не включенные в настоящее время в соответствующие Перечень и Списки [5, 6] контролируемых веществ и препаратов.

Анализ литературных данных по судебно-экспертному исследованию бета-карбонилфенетиламинов, пик зарубежных публикаций о которых приходится на начало 2010 года, показывает, что они являются неконтролируемой альтернативой соединениям амфетаминового ряда, например экстази (МДМА). В нашей стране бета-карбонилфенетиламины, подобно спайсам [7], распространяются через интернет-магазины, а также легально через сеть небольших торговых точек под видом подкормки для растений, соли для ванн, препаратов для дератизации или дезинсекции и др.

В связи с тем что бета-карбонилфенетиламины потенциально опасны для жизни и здоровья человека, являются причинами тяжелых интоксикаций и комы [7 - 10], не прошли клинических испытаний и не нашли терапевтического применения [11], цель настоящей работы, выполненной в ЭКЦ МВД по Республике Татарстан, состояла в разработке эффективных и надежных способов обнаружения и идентификации ряда бета-карбонилфенетиламинов в объектах криминалистической экспертизы с использованием хроматографических методов (ТСХ, ГХ), а также хроматомасс-спектрометрии (ГХ-МС). Объектами в настоящей работе были следующие соединения: 4-метилметкатинон (I), 3-фторметкатинон (II), бк-МДМА (III), бк-МБДБ (IV), бк-МДПВ (V).

Исследование соединений I - V методом ГХ-МС с электронной ионизацией (ЭИ, 70 эВ) позволило получить удобные для последующей масс-спектрометрической идентификации пики бета-карбонилфенетиламинов I - V (рис. 1), масс-спектры которых совпадают по основным ионам и их относительной интенсивности с масс-спектрами 3-фторизометкатинона, 3-фторметкатинона, 4-метилметкатинона, бк-МДМА бк-МБДБ, и бк-МДПВ (рис. 2, а - е), приведенными в работах [7 - 10, 12 - 14].

Рис. 1. Профиль общего ионного тока метанольного раствора

модельной смеси бета-карбонилфенетиламинов I - V.

Хроматомасс-спектрометры "AutoSystem GC - TurboMass Mass

Spectrometer" ("Perkin-Elmer", США), "6890 Network GC System

- 5973N Network Mass Selective Detector" ("Agilent

Technologies", США), "Finnigan Focus GC - DSQ II MS"

("Thermo Electron Corp.", США), оснащенные кварцевыми

капиллярными колонками "HP-5 MS"

(5%-ный дифенил-, 95%-ный диметилполисилоксан, l = 30 м,

d = 0,25 мм, толщина пленки фазы - 0,25 мкм).

Условия газохроматографического разделения: объем вводимой

пробы - 1 мкл, начальная температура термостата колонки

- 75 град. C (выдержка 2 минуты), скорость подъема

температуры колонки - 10 град. C/мин, конечная температура

термостата колонки - 280 град. C, температура инжектора

- 250 град. C, температура интерфейса - 290 град. C,

режим ввода пробы с делением потока (40: 1),

газ-носитель - гелий (99,995%), поток газа-носителя через

колонку - 0,7 - 1,0 мл/мин. Масс-селективные детекторы

в режиме электронной ионизации (ЭИ, 70 эВ), сканирование

в диапазоне m/z от 30 до 500 а.е.м.

Рис. 2. Масс-спектры электронной ионизации (70 эВ)

3-фторизометкатинона (а), 3-фторметкатинона (б),

4-метилметкатинона (в), бк-МДМА (г),

бк-МБДБ (д), бк-МДПВ (е).

Вследствие того что в масс-спектрах ЭИ бета-карбонил-фенетиламинов I - V пики молекулярных ионов [М+] обладают крайне низкой интенсивностью, что в целом типично для фенетиламинов, однако недостаточно для их надежной идентификации, были получены масс-спектры химической ионизации (ХИ) с детектированием молекулярных протонированных ионов [М+Н]+ (рис. 3, а - г).

Рис. 3. Масс-спектры химической ионизации

4-метилметкатинона (а), 3-фтор-меткатинона (б),

бк-МДМА (в), бк-МДПВ (д). Масс-спектрометр "DFS"

("Thermo Fisher Scientific", США) с системой прямого ввода,

газ-реагент - изобутан, давление в источнике ионов

8 x 10(-4) МюTorr, сканирование

в диапазоне m/z от 50 до 500 а.е.м.

Приведенные на рис. 3 (а - г) масс-спектры ХИ соответствуют типичным аддуктам [M+Н]+ молекулярных ионов c m/z 177 (I), 181 (II), 207 (III), 275 (V). Вместе с тем для всех исследованных бета-карбонилфенетиламинов характерна перегруппировка с участием протонированного атома кислорода карбонильной группы, проявляющаяся в масс-спектрах ХИ ионом, образованным в результате отрыва от аддукта [M+Н]+ частицы с m/z = 18 (по-видимому, нейтральной молекулы H2O).

Индексы удерживания [15] бета-карбонилфенетиламинов I - V для их идентификации методом ГХ в отсутствие масс-селективного детектора представлены в таблице 1.

Таблица 1

Определяемое соединение	Индекс удерживания основания	Индекс удерживания ТФА-производного
3-фторизометкатинон
3-фторметкатинон
4-метилметкатинон
бк-МДМА
бк-МБДБ
бк-МДПВ		-

Таким образом, представленные в настоящей работе результаты исследований бета-карбонилфенетиламинов с применением доступных, надежных и высокочувствительных инструментальных методов анализа позволяют рекомендовать предложенные способы для их идентификации в объектах криминалистической экспертизы. Вместе с тем авторы статьи отмечают, что легальное распространение соединений "бк-дизайна" на сегодняшний день стало возможным вследствие отсутствия судебной практики отнесения таких соединений к аналогам наркотических средств и психотропных веществ [16]. Химическая структура бета-карбонилфенетиламинов имеет сходство с химической структурой веществ амфетаминового ряда и отличается от последних наличием карбонильной группы в бета-положении по отношению к ароматическому кольцу. Если установление схожести химической структуры бета-карбонилфенетиламинов с соответствующими амфетаминами возможно в рамках криминалистической экспертизы наркотических средств, то для воспроизведения схожести их психоактивного действия на физиологическом уровне, по всей видимости, необходима токсикологическая экспертиза, которая в настоящее время отсутствует среди родов и видов экспертиз, выполняемых в экспертно-криминалистических подразделениях правоохранительных органов Российской Федерации.

Авторы выражают уверенность в том, что данная публикация будет способствовать решению проблемы отнесения бета-карбонилфенетиламинов к аналогам наркотических средств и психотропных веществ или включению их в соответствующие Перечень[5] и Списки [6].

Примечание. Авторы благодарят за сотрудничество Р.А. Юрченко - эксперта АИПСИН "Антинаркотики" (г. Минск, Республика Беларусь) и оказанную им информационную поддержку настоящей работы в рамках программы АИПСИН "Антинаркотики".

Литература

1. Постановление Правительства Российской Федерации от 29 июля 2010 г. N 578 "О внесении изменений в некоторые акты Правительства Российской Федерации в связи с совершенствованием контроля за оборотом наркотических средств" // Российская газета. 2010. 4 авг. N 5250.

2. Camilleri A., Johnston M.R., Brennan M., Davis S., Caldicott D. G.E. Chemical analysis of four capsules containing the controlled substance analogues 4-methylmethcathinone, 2-fluoromethamphetamine, a-phthalimidopropiophenone and N-ethylcathinone // Forensic Sci. Int. 2010. V. 197. N 1. P. 59 - 66.

3. Dal Cason T.A. The characterization of some 3,4-methylenedioxycathinone (MDCATH) homologs // Forensic Sci. Int. 1997. V. 87. N 1. P. 9 - 53.

4. Yohannan J.C., Bozenko J.S., Jr. The Characterization of 3,4-methylenedioxypyrovalerone (MDPV) // Microgram J. 2010. V. 7. N 1. P. 12 - 15.

5. Постановление Правительства Российской Федерации N 681 от 30 июня 1998 г. "Об утверждении Перечня наркотических средств, психотропных веществ и их прекурсоров, подлежащих контролю в Российской Федерации" // Сборник нормативных документов по контролю за легальным оборотом наркотических средств, психотропных, сильнодействующих веществ и ядов / Под общей редакцией первого заместителя министра внутренних дел Республики Татарстан Тимерзянова Р.З. Казань: Изд-во МВД Республики Татарстан, 2001.

6. Списки сильнодействующих и ядовитых веществ, утвержденные Постановлением Правительства Российской Федерации от 29 декабря 2007 г. N 964 "Об утверждении списков сильнодействующих и ядовитых веществ для целей статьи 234 и других статей Уголовного кодекса Российской Федерации, а также крупного размера сильнодействующих веществ для целей статьи 234 Уголовного кодекса Российской Федерации" // Российская газета. 2008. 16 янв. N 4563.

7. Степущенко О.А., Фицев И.М., Ефимова М.Н., Будников Г.К., Саитгараева А.Р., Фицева Н.А. Экспертно-криминалистическое исследование растительных ароматических смесей "спайс", содержащих эндоканнабиноиды // Эксперт-криминалист. 2010. N 1.С. 35 - 40.

8. Wood D.M., Davies S., Puchnarewicz M., Button J., Archer R., Ramsey J., Lee T., Holt D.W., Dargan P.I. Recreational use of 4-methylmethcathinone (4-MMC) presenting with sympathomimetic toxicity and confirmed by toxicological screening // J. Clin. Toxicol. 2009. V. 47. N 7.P. 733.

9. Meyer R.M., Wilhelm J., Peters F.T., Maurer H.H. Beta-keto amphetamines: studies on the metabolism of the designer drug mephedrone and toxicological detection of mephedrone, butylone and methylone in urine using gas chromatography-mass spectrometry // J. Anal. Bioanal.Chem. 2010. Published online: 25 Marchl 2010 (интернет-ресурс: DOI 10.1007/s00216-010-3636-5).

10. Dickson A.J., Vorce S.P., Levine B., Past M.R. Multiple-drug toxicity caused by the coadministration of 4-methylmethcathinone (mephedrone) and heroin // J. Anal. Toxicol. 2010. V. 34. N 1. P. 162 - 168.

11. Wood D.M., Davies S., Puchnarewicz M., Button J., Archer R., Ovaska H., Ramsey J., Lee T., Holt D.W., Dargan P.I. Recreational use of mephedrone (4-methylmethcathinone, 4-MMC) with associated sympathomimetic toxicity // J. Med. Toxicol. 2010. Published online: 1 April 2010 (интернет-ресурс: DOI 10.1007/s13181-010-0018-5).

12. Advisory Council on the Misuse of Drugs Consideration of the cathinones, 31 March 2010 UK, London, 2010. P. 1 - 50. ([e-mail]).

13. Kikura-Hanajiri R., Kawamura M., Uchiyama N., Kamakura H., Ogata J., Saicho K., Goda Y. Analytical Data of Designated Substances (Shitei-Yakubutsu) Controlled by the Pharmaceutical Affairs Law in Japan, Part I: GC-MS and LC-MS // Yakugaku Zasshi (Pharm. Soc. Jap.). 2008. V. 128. N 6. P. 971 - 979.

14. Kamata H.T., Shima N., Zaitsu K., Kamata T., Nishikawa M., Katagi M., Miki A., Tsuchihashi H. Simultaneous Analysis of New Designer Drug, Methylone, and Its Metabolites in Urine by Gas Chromatography-Mass Spectrometry and Liquid Chromatography- Electrospray Ionization Mass Spectrometry // Jap. J. of Forensic Sci. and Technol. 2007. V. 12. N 1. P. 97 - 106.

15. Westphal F., Junge T., Rosner P., Girreser U., Fritsch R. Massenspectrometrische, infrarotspectroskopische und NMR-spectroskopische Daten von Mephedron, Butylon und Methylon sowie einigen ihrer Derivate // Toxichem Krimtech. 2010. V. 77. N 2. S. 95 - 116.

16. Высокоэффективная газовая хроматография / Под ред. К. Хайвера. М.: Мир, 1993.

17. Федеральный закон от 8 января 1998 г. N 3-ФЗ "О наркотических средствах и психотропных веществах" (www.garant-park.ru).

Степущенко О.А., Фицев И.М., Ризванов И.Х., Нураниев А.И., Фицева Н.А., Власова О.В., Будников Г.К. Экспертно-криминалистическая идентификация бета-кето амфетаминов в объектах криминалистической экспертизы // Эксперт-криминалист. 2011. N 2. С. 25 - 28.

Дата добавления: 2015-08-27