Условия определения меди в виде аммиакатов

Ионы меди с аммиаком образуют комплексные соединения с интенсивной синей окраской, в зависимости от концентрации аммиака эти соединения имеют различный состав:

Cu²⁺ + NH₃→ [Cu(NH₃)]²⁺; lg K_yl = 3,99.

Cu²⁺+2NH₃→ [Cu(NH₃)₂]²⁺; lg K_y2 =7,33.

Cu²⁺+ЗNН₃→[Cu(NH3)₃]²⁺; lg K_y3=10,16.

Cu²⁺ + 4NH₃→[Cu(NH3)₄]²⁺; lg K_y4 = 12,03.

Т.к. устойчивость комплексов различается мало, то в растворе будет находиться смесь нескольких аммиакатов. Но поскольку только при одинаковом составе комплексных частиц получается одинаковая интенсивность окраски, то необходимо выбрать такую концентрацию аммиака, при которой в растворе будет преобладать один из комплексов Оптимально концентрация 0,1Н NH₃.

Молярный коэффициент светопоглощения тетрааммиаката меди (II) при λ = 640 нм равен 10². Такое низкое его значение позволяет определить достаточно высокие концентрации ионов меди.

Для растворов с высокой концентрацией меди и, следовательно, интенсивно окрашенных, используют метод дифференциальной фотометрии, когда раствор сравнения содержит определенное, точно известное количество ионов меди.

Определению мешают ионы никеля, кобальта, трудно растворимые гидроксиды железа, свинца, алюминия. Их влияние устраняют маскирующими комплексообразователями.

После прибавления раствора аммиаката перед фотометрированием растворы выдерживают 10 минут для полного «созревания» окраски Согласно теории поля лигандов окраска аммиакатов меди обусловлена d и d* переходами электронов вследствие расщепления основного электронного состояния ионов меди в поле лигандов.

Дата добавления: 2015-08-17