Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Теория активированного комплекса. Физический смысл координаты реакции. Трансмиссионный коэффициент, энтальпия и энтропия активации.

Читайте также:
  1. I. ТЕОРИЯ
  2. II. Теория (реализации) воспроизводства и обращения всего общественного капитала Маркса
  3. IV. Теория империализма В.И.Ленина и Розы Люксембург. Сравнительный анализ
  4. IХ. Теория и методика преподавания русского языка
  5. XIII. Теория воспроизводства Дестюта де Траси
  6. АДСОРБЦИЯ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ НА ПОВЕРХНОСТИ АКТИВИРОВАННОГО УГЛЯ
  7. Антиматериалистическая теория языка

Эта теория не опровергает ТАС (теория активных соударений Аррениуса), а дополняет ее. Согласно ТАК: активизация – сложный процесс перераспределения связей между молекулами и внутри самих молекул. Он начинается еще до того, как молекулы столкнутся и заканчивается после того, как частицы разойдутся на расстояние, превышающее длину связи. Суть теории можно рассмотреть на примере взаимодействия водорода и йода: (см.рис) . Где средняя стадия – активированный комплекс. При сближении молекул происходит образования неустойчивого активированного комплекса, в котором старые связи еще не разрушены полностью, а новые еще не на столько сильны, чтобы образовать продукт. Этот комплекс нестабилен. Энергия комплекса велика, т.е. он находится на вершине энергетического барьера: (см.рис) . Вид сверху (см.рис). ., где x – координата реакции – наиболее выгодный путь системы из начального состояния в конечное. р - перевальная точка, δ – путь, проходимый комплексом через энергобарьер. Согласно данной теории выведена формула: kТЕОР = əе k` T k* / h (1), где əе – трансмиссионный коэффициент, учитывающий, что не все активные молекулы преодолевают энергетический барьер (əе = 0…1), k` - постоянная Больцмана, h – постоянная Планка, k* - константа равновесия процесса образования активированного комплекса. АВ + С è ç (ABC)* è AC + B, тогда k* = C(AВС)* / САВС. k* определяют из уравнения изотерм Вант – Гоффа: k* = eΔG* / RT, где ΔG* - изменение энергии Гиббса, ΔG* = ΔН* – ТΔS*. Подставим в уравнение (1) и получим: kТЕОР = (əе k` T / h) * eΔH* / RT * e ΔS* / R., где ΔН* - теплота активации, ΔS* - энтропия активации. ΔН* = Еа – RT, когда ΔН*>>RT, то ΔН* ≈ Еа, ΔS* связано со стерическим фактором р: р = (əе / Z0) * (k` T / h) * e ΔS* / R.

1. Константа диссоциации хлоруксусной кислоты равна 1,4 ∙10-3. λ кислоты при разбавлении V= 256 дм3/моль равна 174,8 Ом1см2моль-экв-1. Найдите эквивалентную электропроводимость хлоруксусной кислоты при бесконечном разбавлении.

Дано: Кд=1,4 ∙10-3; λ=174,8Ом-1см2моль-экв-1; V= 256 дм3/моль; Найти λ0? Решение: λ0=λ/α; Kд=α²/V(1-α); 1,4 ∙10-3=α²/256(1-α); α²+0,358α-0,358=0; D=0,358²-4∙(-0,358)=1,79; α=-0,358±1,34/2; α=0,49; λ0=174,8/0,49=356Ом-1см2моль-экв-1

2. В ходе реакции СН3СОСН3 газ = С2Н4 + Н2 + СО общее давление изменяется за 6,5 мин от начала реакции от 4,16∙104 до 5,44∙104 н/м2. Считая, что реакция является реакцией 1-го порядка, рассчитать константу скорости.

Дано:t=6,5мин; P0= 4,16∙104 н/м2; P=5,44∙104 н/м2; n=1; Найти k-? Решение: k=1/t ln a/a-x; a~P0; СН3СОСН3 (P0-x)= С2Н4 (x)+ Н2 (x)+ СО(x); P=P0-x+3x=P0-2x => x=P-P0/2=0,64∙10^4; k=1/6,5 ln 4,16∙104 /4,16∙104 -0,64∙10^4 мин^-1.

 

БИЛЕТ 4.


Дата добавления: 2015-07-20; просмотров: 397 | Нарушение авторских прав


Читайте в этой же книге: Парциальные молярные величины. Физический смыл ПМВ. Уравнение Гиббса-Дюгема и Дюгема-Маргулиса. Методы определения ПМВ. | ВНЕШНЯЯ МАССОПЕРЕДАЧА. КОЭФФИЦИЕНТ МАССОПЕРЕДАЧИ. | ЭЛЕКТРОПРОВОДИМОСТЬ. ПОДВИЖНОСТЬ ИОНОВ. ЧИСЛА ПЕРЕНОСА. | АДСОРБЦИЯ НА НЕОДНОРОДНОЙ ПОВЕРХНОСТИ. ИЗОТЕРМА ТЕМКИНА. | МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АКТИВНОСТИ. | ЗАКОНОМЕРНОСТИ ДАВЛЕНИЯ НАСЫЩЕННОГО ПАРА РАСТВОРЕННОГО ВЕЩЕСТВА(З-НЫ ГЕНРИ И СИВЕРТСА). ЗАКОНОМЕРНОСТИ ДАВЛЕНИЯ НАСЫЩЕННОГО ПАРА РАСТВОРИТЕЛЯ. | АДСОРБЦИЯ НА ПОВЕРХНОСТИ ЖИДКОСТИ. | ТЕОРИЯ АКТИВНЫХ СОУДАРЕНИЙ АРРЕНИУСА. (ТАС). | ФОРМАЛЬНАЯ КИНЕТИКА ПРОСТЫХ РЕАКЦИЙ ВТОРОГО ПОРЯДКА. | ОСМОС.ОСМОТИЧЕСКОЕ ДАВЛЕНИЕ. |
<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Термодинамика процессов замерзания и кипения для идеальных и бесконечно разбавленных растворов (общий вид уравнений).| РЕАЛЬНЫЕ И РЕГУЛЯРНЫЕ РАСТВОРЫ. ПОЛОЖИТЕЛЬНЫЕ И ОТРИЦАТЕЛЬНЫЕ ОТКЛОНЕНИЯ ОТ ЗАКОНА РАУЛЯ.

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.006 сек.)