Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Термодинамика процессов замерзания и кипения для идеальных и бесконечно разбавленных растворов (общий вид уравнений).

Читайте также:
  1. Адгезия. Механизм процессов адгезии
  2. Адсорбция из растворов на твердых адсорбентах
  3. Актуальные процессы в лексико-фразеологической системе современного русского языка; социальные и собственно лингвистические причины этих процессов.
  4. Аппаратурное оформление адсорбционных процессов
  5. Аппроксимация кубическим полиномом, которая используется при анализе процессов установления в АГ.
  6. Бесконечно малая третьего порядка. Исподлобный. Через парапет
  7. Бесконечно малые и бесконечно большие последовательности.

ТЕРМОДИНАМИКА ПРОЦЕССА ЗАМЕРЗАНИЯ ИДЕАЛЬНОГО РАСТВОРА. ТЗ0 – температура замерзания чистого растворителя. Это строго постоянная температура, при которой кристаллы растворителя находятся в равновесии с жидкостью и имеют такое же давление насыщенного пара, что и жидкость. ТЗ – температура замерзания раствора – это температура, при которой выделяются первые кристаллы чистого растворителя из раствора, а давление насыщенного пара над кристаллами и над жидкостью равны. При переходе от чистого растворителя к раствору его температура уменьшается: Δ ТЗ = ТЗ0 – ТЗ – понижение температуры замерзания раствора. Введем строгую количественную связь между Тз и составом раствора (количество N1). При ТЗ растворитель находится в равновесии между раствором и истым твердым растворителем. μ1 = μ10, где μ1 – хим потенциал растворителя в растворе, μ10- хим потенциал растворителя в чистом растворителе. μ1 = f (Тз, N1), μ10= f (Тз). μ1з, N1) = μ10З). Запишем полный дифференциал от обеих частей данного уравнения, считая, что внешнее давление не изменяется: (б μ1/б ТЗ)N1,P*d ТЗ + (б μ1/бN1)P,Тз*dN1 = (б μ10/б ТЗ)P*d ТЗ. Из параграфа ТХФ известно, что (бG/бТ)Р = - S. Заменим G на μ, Т на ТЗ и получим: (б μ1/б ТЗ)N1,P = - S1 (с чертой), (б μ10/б Тз)P = - S10, где S1 (с чертой) – парц молярная энтропия растворителя в растворе определенной концентрации, S10 – энтропия 1 моль чистого твердого растворителя. S (с чертой) - S10 = ΔS1 (с чертой) – изменение парц молярной энтропии растворителя при образовании раствора из чистого твердого растворителя. Из термодинамики известно, что ΔS любого фазового перехода: ΔSф.п. = ΔНф.пф.п., ΔS1 (с чертой) = ΔН1 плавл (с чертой)/ТЗ­. Основное термодинамическое уравнение процесса замерзания: dTЗ/dN1 = [(б μ1/бN1)P,Тз]/ ΔН1 плавл. Рассмотрим частные случаи: идеальный раствор: dTЗ/dN1 = RTЗ2/N1λпл1. -термодинамическое уравнение процесса замерзания идеального раствора. Δ ТЗ = – R ТЗ ТЗ0 lnN1 / λпл1. – понижение температуры замерзания. ТЕРМОДИНАМИКА ПРОЦЕССА КИПЕНИЯ ИДЕАЛЬНОГО РАСТВОРА. ТК любой жидкости называют температуру, при которой давление насыщенного пара над жидкостью становится равным внешнему атмосферному давлению. ΔТК = ТК - ТК0. Проведя ряд рассуждений, аналогичных ранее можно получить уравнения: dTК/dN1 = [ТК (б μ1/бN1)P,Тз]/ ΔН1 конд. - общее термодинамическое уравнение процесса кипения. Для идеального раствора: dTК/dN1 = RTК2/N1λиспар1.испар1 – мольная теплота испарения чистого растворителя.. Δ ТК = – R ТК ТК0 lnN1 / λиспар1. повышение температуры кипения. ТЕРМОДИНАМИКА ПРОЦЕССА КИПЕНИЯ И ЗАМЕРЗАНИЯ ДЛЯ БЕСКОНЕЧНО РАЗБАВЛЕННОГО РАСТВОРА. А) замерзание В бесконечно разбавленном растворе можно ввести ряд допущений: 1) ТЗ0 примерно равно ТЗ 2) ТК0 примерно равно ТК 3) N2 стремится к 0, следовательно, - lnN1 = 1 – N1 = N2 4) N2 = n2/n1 = m2*M1/1000. Тогда Δ ТЗ =– RТЗТ­­­З0lnN1 / λпл1 = R(ТЗ0)2М1 m2 / 1000 λпл1 = КК*m2. КК – криоскопическая постоянная (для Н2О равна 1,86 кг К/моль). Физический смысл К­К – показывает на сколько градусов уменьшится ТЗ при введении в 1 кг растворителя 1 моль растворенного вещества. λпл1 = Lпл11. КК = R(ТЗ0)2/1000*Lпл1 Б) кипение Δ ТК = R(ТК0)2М1 m2 / 1000 λисп1 = КЭ*m2. КЭ – эбуллиоскопическая постоянная (для Н2О равна 0,56) – она показывает на сколько градусов повышается ТК раствора, если в 1 кг растворителя добавить 1 моль растворенного вещества.


Дата добавления: 2015-07-20; просмотров: 169 | Нарушение авторских прав


Читайте в этой же книге: РЕАЛЬНЫЕ И РЕГУЛЯРНЫЕ РАСТВОРЫ. ПОЛОЖИТЕЛЬНЫЕ И ОТРИЦАТЕЛЬНЫЕ ОТКЛОНЕНИЯ ОТ ЗАКОНА РАУЛЯ. | ВНЕШНЯЯ МАССОПЕРЕДАЧА. КОЭФФИЦИЕНТ МАССОПЕРЕДАЧИ. | ЭЛЕКТРОПРОВОДИМОСТЬ. ПОДВИЖНОСТЬ ИОНОВ. ЧИСЛА ПЕРЕНОСА. | АДСОРБЦИЯ НА НЕОДНОРОДНОЙ ПОВЕРХНОСТИ. ИЗОТЕРМА ТЕМКИНА. | МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АКТИВНОСТИ. | ЗАКОНОМЕРНОСТИ ДАВЛЕНИЯ НАСЫЩЕННОГО ПАРА РАСТВОРЕННОГО ВЕЩЕСТВА(З-НЫ ГЕНРИ И СИВЕРТСА). ЗАКОНОМЕРНОСТИ ДАВЛЕНИЯ НАСЫЩЕННОГО ПАРА РАСТВОРИТЕЛЯ. | АДСОРБЦИЯ НА ПОВЕРХНОСТИ ЖИДКОСТИ. | ТЕОРИЯ АКТИВНЫХ СОУДАРЕНИЙ АРРЕНИУСА. (ТАС). | ФОРМАЛЬНАЯ КИНЕТИКА ПРОСТЫХ РЕАКЦИЙ ВТОРОГО ПОРЯДКА. |
<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Парциальные молярные величины. Физический смыл ПМВ. Уравнение Гиббса-Дюгема и Дюгема-Маргулиса. Методы определения ПМВ.| Теория активированного комплекса. Физический смысл координаты реакции. Трансмиссионный коэффициент, энтальпия и энтропия активации.

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.007 сек.)