Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Ионная сополимеризация

Читайте также:
  1. I. Информационная карта
  2. I. Информационная система управления.
  3. II. Алгоритмы манипуляций и инфекционная безопасность
  4. II. Информационная технология управления.
  5. III. Мобилизационная подготовка и мобилизационная готовность Российской Федерации
  6. IV. Создание, организационная структура и руководство ВПО
  7. V. Организационная структура и органы управления КРОО ГОК.

Ка i ионная сополимеризация

 

При катионной сополимеризации обычно r1 > 1, r2 < 1 (или наоборот), а произведение r1·r2 близко к единице, но часто превышает этот предел. Влияние температуры на относительные активности мономеров более значительно по сравнению с радикальной сополимеризацией, но неоднозначно.

Активность мономеров в катионной сополимеризации определяется не только их строением, но и, в не меньшей степени, условиями проведения процесса, в частности, реакционной средой. Для того, чтобы найти влияние строения мономера на реакционную способность в катионной сополимеризации, последнюю нужно проводить в полярных растворителях, когда практически отсутствует избирательная сольватация мономеров ионной пары. В этих условиях по убывающей активности мономеры выстраиваются в следующий ряд:

 

виниловые эфиры > изобутилен > стирол > винилацетат > изопрен.

 

Такой ряд свидетельствует о большем влиянии полярного фактора на активность м номеров по сравнению с резонансным в катионной сополимеризации.

 

Таблица 6.15 Катионная сополимеризация некоторых мономеров

М1 М2 r1 r2 Растворитель Инициатор
Изобутилен n-Хлорстирол 1,0 1,0 н-Гексан (ε=1,8) АlBr3, -90°С
» » 14,7 0,15 Нитробензол (ε=36) »
» » 8,6 1,2 » AlCl3, 0°С
» Стирол 3,0 0.6 CCl4 0°С SnCl4
Тетрагидрофуран β-Пропиолактон 2,9 0,4 - 0oC, BF3·H2O
» Окись этилена 2,2 0,08 - BF3·(С2Н5)2О
» Окись пропилена 0,3 1,50 - »
Стирол β-Пропиолактон   0,04 Метилхлорид »
» Триоксан   0,37 Толуол »

 

При сополимеризации в неполярных растворителях избирательная сольватация ионной пары более полярным мономером может оказывать большое влияние на состав сополимера. Этот эффект иллюстрируется данными табл. 6.15.

Как следует из результатов сополимеризации изобутилена с n-хлорстиролом, первый является существенно более активным при сополимеризации в полярных растворителях вследствие наличия двух электронодонорных заместителей. При сополимеризации в неполярном растворителе более полярный из двух мономеров n-хлорстирол сольватирует ионную пару, что приводит к увеличению его содержания в сополимере и сближению величин относительных активностей мономеров. В данном случае реализуется идеальная сополимеризация, что не является редкостью при катионном процессе. Из табл. 6.15 также видно, что изобутилен более активен, чем стирол, в катионной сополимеризации. Это подчеркивает главенствующее значение полярного фактора реакционной способности по сравнению с резонансным в катионной полимеризации. Далее из табл. 6.15 следует, что простые циклические эфиры активнее сложных, т.е. лактонов, а виниловый мономер стирол и гетероциклы активнее того и другого.

 


Дата добавления: 2015-07-12; просмотров: 144 | Нарушение авторских прав


Читайте в этой же книге: Об общности процессов псевдоживой полимеризации | Кривые состава сополимера и относительные активности мономеров | Состав и микроструктура сополимера. Статистический подход | Многокомпонентная сополимеризация | Сополимеризация до глубоких конверсии | Скорость сополимеризации | Природа эффекта предконцевого звена | Влияние температуры и давления на радикальную сополимеризацию | Чередующаяся сополимеризация | Влияние реакционной среды |
<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Связь строения мономера и радикала с реакционной способностью. Схема Q-e| Анионная сополимеризация

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.007 сек.)