Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Сополимеризация до глубоких конверсии

Читайте также:
  1. Амбулаторное медикаментозное лечение тромбоза глубоких вен
  2. Анионная сополимеризация
  3. ГЛАВА 8. ТРОМБОЗ ГЛУБОКИХ ВЕН
  4. Диагностика тромбоза глубоких вен (ТГВ)
  5. ДРУГИЕ ТИПЫ ТРОМБОЗА ГЛУБОКИХ ВЕН
  6. Ионная сополимеризация
  7. Лечение тромбоза глубоких вен

 

В результате разной активности мономеров при сополимеризации текущий состав мономерной смеси и, следовательно, текущий состав сополимера постоянно изменяются с увеличением степени исчерпания мономеров, т.е. конверсии. Аналитические выражения, связывающие эти зависимости, получены лишь для бинарной сополимеризации, исходя из модели Майо-Льюиса.

Интегрирование дифференциального уравнения Майо-Льюиса приводит к интегральному уравнению:

 

 

где [М01], [М02], [М1], [М2] - исходные и текущие молярные концентрации мономеров. Это уравнение может быть использовано для определения относительных активностей мономеров при сополимеризации до глубоких конверсии.

Уравнение (6.69) было преобразовано Крузе и приведено к форме, позволяющей рассчитывать зависимости текущих концентраций мономеров от конверсии:

 

 

где ƒ01, ƒ02, ƒ1, ƒ2 - мольные доли мономеров в исходной и «текущей» реакционной смеси, [Мо] и [М] - исходная и текущая суммарная концентрация мономеров.

К аналогичным результатам приводит уравнение Лоури-Майера:

 

 

Последовательность расчета заключается в следующем. Сначала по уравнениям (6.71) и (6.72) рассчитываются текущие составы мономерной смеси ƒ1 и ƒ2, отвечающие определенным значениям мольной конверсии , затем по кривой состава или через уравнение состава сополимера находятся текущие (мгновенные) составы сополимера. Далее по уравнению материального баланса для одного из мономеров, например М1, находят валовой состав сополимера F1:

 

 

 

Два примера подобных расчетов представлены в графической форме на рис. 6.2 и 6.3. Из рис. 6.2 и 6.3 следует, что при сополимеризации метилметакрилата с акрилонитрилом и стиролом состав мономерной смеси меняется весьма значительно, вплоть до полного исчерпания более реакционно-способного мономера. Особенно ярко это выражено в первом случае, когда на заключительной стадии сополимеризации образуется гомополимер менее активного мономера. Зависимость состава сополимера от конверсии приводит к неоднородности сополимера по составу, которая, как правило, отрицательно отражается на его свойствах. При построении диаграмм, подобных рассмотренным выше, следует иметь в виду, что состав валового сополимера при 100%-й конверсии равен составу мономерной смеси.

 


Дата добавления: 2015-07-12; просмотров: 86 | Нарушение авторских прав


Читайте в этой же книге: Разветвленные и сшитые полимеры | Фенопласты, аминопласты | Полиуретаны. Полисилоксаны | Жесткоцепные ароматические полимеры | Сверхразветвленные полимеры | Термодинамика синтеза | Сопоставление ионной и радикальной полимеризации | Об общности процессов псевдоживой полимеризации | Кривые состава сополимера и относительные активности мономеров | Состав и микроструктура сополимера. Статистический подход |
<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Многокомпонентная сополимеризация| Скорость сополимеризации

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.007 сек.)