Читайте также:
|
Протекание реакции по схеме:
невозможно, поскольку гидроксид-анион – это сильное основание и плохая уходящая группа. Для проведения SN-реакций в спиртах необходимо предварительно модифицировать ОН группу, превратив ее в хорошую уходящую группу.
Для этого спирты переводят в оксониевые соединения или эфиры неорганических кислот:
Замещение ОН группы на галоген
Спирты взаимодействуют с галогеноводородами и галогенидами фосфора и серы с образованием галогенпроизводных.
1. Действие галогеноводородов.
R-OH + HHal = R-Hal + H2O
Реакция протекает через стадию протонирования ОН группы с последующим нуклеофильным замещением по механизму SN1 или SN2.
Первичные спирты реагируют по механизму SN2. Реакция идет медленно, так как в протонных растворителях (вода, спирты) галогенид-ионы – слабые нуклеофилы. Вторичные и третичные спирты реагируют по механизму SN1.
2. Действие галогенидов фосфора и серы.
Замещение ОН группы действием PBr3, PCl5, POCl3, PI3, SOCl2 основано на предварительном превращении спирта в эфиры кислот фосфора и серы, которые затем атакуются галогенид-анионом.
ROH + SOCl2 = RCl + SO2 + HCl
ROH + PCl5 = RCl + POCl3 + HCl
3ROH + PBr3 = 3RBr + H3PO3
Образование простых эфиров
При нагревании спиртов в присутствии серной кислоты происходит замещение ОН группы на группу OR и образуются простые эфиры.
Реакция протекает через стадию протонирования спирта с последующим нуклеофильным замещением, в котором одна молекула спирта (протонированная) выполняет роль субстрата, а вторая – нуклеофила.
Дата добавления: 2015-08-27; просмотров: 60 | Нарушение авторских прав
| <== предыдущая страница | | | следующая страница ==> |
| Нуклеофильность спиртов. | | | Химические свойства многоатомных спиртов. |