О-Гликозиды

Это самая многочисленная группа гликозидов. В нее входят: сахарофосфаты, в молекулах которых гликозидный гидроксил связан с остатком фосфор­ной кислоты; олиго- и полисахариды; фенольные гликозиды; цианогенные гликозиды; стероидные гликозиды; гликоалкалоиды.

Сахарофосфаты (альдозо-l-­фосфаты) - одна из метаболи­чески наиболее важных групп О-гликозидов. Они участвуют в обмене углеводов.

глюкозо-l-фосфат

Олиго- и полисахариды по химическому строению являются гликозидами: в связи остатков моносахаридов всегда принимает участие гликозидный гидроксил. Агликоном у таких гликозидов служит тоже сахар или другой углевод.

Фенольные гликозиды содержат в качестве аг­ликона различные фенольные соединения. Это, например, антоцианы, халконы - важнейшие пигменты растений, связанные с саха­рами кумарины, ванилин.

Цианогенные гликозиды в составе агликона содержат группу -СN. В растениях их най­дено больше 20. Содержатся в семенах горького миндаля, в ядре персиков, абрикосов. Они образуются из аминокислот: группа -CN происходит из -CHNH₂.

Из валина образуется линамарин, из фенилала­нина - амигдалин, из тирозина - дуррин.

линамарин амигдалин дуррин

G - b-глюкоза; g - b-гентиобиоза.

Линамарин присутствует у многих растений. На­пример, он найден у фасоли, льна.

Амигдалин - это гликозид растений семейства розовых. Он содержится в семенах миндаля, яблок, рябины, слив, айвы, ви­шен, персиков. С присутствием амигда­лина связан специфический горький вкус и запах горького миндаля. В качестве сахара амигдалин содер­жит дисахарид гентио­биозу, которая состоит из двух остатков глюко­зы, соединенных свя­зью (b1®6). Гентиобио­за встречается только в гликозидах.

b-гентиобиоза

Дуррин найден в семенах сорго.

Наиболее важными реакциями превращения цианогенных гликозидов являются те, которые приводят к выделению HCN - дыхательного яда. Особенно интенсивно это происходит при разру­шении тканей.

цианогенный агликон

гликозид

G - b-глюкоза.

Агликон, лишенный сахара, расщепляется с выделением HCN как ферментативным, так и неферментативным путем.

В живых клетках происходит ферментативное образование цианида, но медленно, он быстро связывается и включается в азотный об­мен. HCN под действием b-циано-аланин-синтета­зы присоединяется к цистеину с образованием b-цианоаланина, который под действием воды превращается в аспарагин:

цистеин b-цианоаланин аспарагин

Стероидные гликозиды в качестве агликона имеют соединения стероидной природы. Их делят на две группы: сердечные гликозиды и сапонины.

1. Сердечные гликозиды оказывают фармаколо­гическое действие на сердечную мышцу. Они ак­тивируют К⁺ / Na⁺-насос. Распространение сердеч­ных гликозидов ограничено 14 семействами (лилейные, ирисовые, лютиковые, бобовые и др.).

Агликоны этих гликозидов имеют стероидную природу с пятичленным лактоновым кольцом в качестве боковой цепи. Пример: дигитоксигенин из наперстянки (Digitalis purpu­rea). Сахарный компонент присоединяется к гидроксилу у С-3 и состоит из 5 остатков моносаха­ридов.

дигитоксигенин

Обнаружено 40 моносахаридов, входя­щих в состав сердечных гликозидов, большинство из них нигде больше не встречается (цимароза, дигитоксоза, дигиталоза, теветоза, аковеноза, бонвиноза).

2. Сапонины - гликозиды, агликоны которых также имеют стероидную природу, но их боковая цепь состоит из двух гетероциклических колец - пяти- и ше­стичленного. Агликоны сапони­нов называют сапогенинами. В наперстянке содержится са­понин дигитонин, агликоном которого является дигитогенин.

дигитогенин

Агликоны сапо­нинов связаны с пятью остатками обычных моно­сахаридов (глюкоза, галактоза, ксилоза).

Сапонины - ядовитые вещества. Они обладают детергентными свойствами и разрушают липопро­теиновые мембраны.

Сапонины часто присутствуют в тех же растениях, что и сердечные гликозиды. Много сапонинов в цвет­ках мыльнянки.

Корни женьшеня содержат са­понины, у которых боковая цепь агликона - шестичлен­ный гетероцикл. Их называют панаксозидами.

агликон панаксозида

Гликоалкалоиды - близкие к сапонинам соеди­нения, имеющие стероидную основу и боковую цепь, представленную гетероциклом с азотом. Как и сапонины, они обладают детергентными свой­ствами и являются ядами. Гликоалкалоиды характерны для семейства пасленовых. В расте­ниях картофеля обнаружен ряд гликоалкалоидов, содержащих в качестве агликона соланидин.

Гликоалкалоиды использу­ются для лечения артрита, ревматизма.

соланидин

Дата добавления: 2015-10-16