Обратимые необратимые

а-^{нафтофлавон} метиловый

метиловый

оранжевый

Прямое броматометрическое титрование может быть исполь­зовано для определения Sb(III), As(III), гидразина, аскорбиновой ки­слоты, щавелевой кислоты и др. Например:

3[SbCl₆]^3- + BrO^- + 6H + ^ 3[SbCl₆]^- + Br^- + 3H₂O (в 4 М HCl)

Бромид калия в титруемый раствор не добавляют, бромид-ионы образуются в результате восстановления титранта. После того как всё определяемое вещество вступит в реакцию, избыточная порция тит­ранта начнёт взаимодействовать с бромид-ионами. При этом образу­ется Br2, что приводит к исчезновению окраски метилового оранжево­го.

Бромометрические определения ведут в присутствии избытка KBr, который добавляют в раствор определяемого вещества или в рас­твор титранта. Нейтральный раствор, содержащий KBrO₃ и KBr (бро- мид-броматная смесь), устойчив, поскольку данные вещества взаи­модействуют друг с другом только в кислой среде. Иногда бромомет- рические определения основаны на окислении определяемого вещест­ва (например, таким образом определяют As(III), образующийся при восстановлении гидразином As(V), полученного при минерализации мышьяксодержащего лекарственного вещества осарсола), но чаще по­добное титрование используется для определения органических ве­ществ, вступающих с в реакции S_E (фенолы, ароматические амины)
или A_e (органические вещества, содержащие в молекуле кратные свя­зи) с бромом. Например, бромометрически можно определять фенол, тимол, салициловую кислоту, стрептоцид, хинин и другие вещества.

OH OH

+ 3Br₂ ^

+ 3HBr + CO

.COOH Br^ Л^.Br

Бромометрическое определение органических веществ может быть прямым или обратным. Чаще используется обратное титрование, однако, если взаимодействие вещества с бромом протекает с прием­лемой скоростью, можно применять и прямое титрование. Например, прямым бромометрическим титрованием определяют тимол, хинин и др.

Бромометрическое титрование может быть использовано для косвенного определения катионов некоторых металлов. Вначале оп­ределяемый ион осаждают в виде малорастворимого комплекса с ор­ганическим лигандом, например, Al³+, Mg²+, Zn²+ и др. в виде ком­плекса с 8-гидроксихинолином. Затем осадок отфильтровывают, рас­творяют в HCl и определяют лиганд, вошедший в его состав, бромо- метрически:

Br

+ 2Br₂ ^ ^N Br

+ 2HBr

OH

OH

18.5. Нитритометрическое титрование

Нитритометрическое титрование - титриметрический метод анализа, основанный на применении в качестве титранта NaNO₂.

В фармацевтическом анализе данное титрование используется для количественного определения первичных и вторичных аромати­ческих аминов, а также гидразидов. В основе определения первичных ароматических аминов лежит реакция диазотирования, вторичных аминов - образование N-нитрозопроизводных, гидразидов - образова­ние азидов.

RNH₂ + NaNO₂ + 2HCl ^ [RN=N]Cl + NaCl + 2H₂O

R₂NH + NaNO₂ + HCl ^ R₂N-NO + NaCl + H₂O

O O

R-C-NH-NH₂ + NaNO₂ + HCl ^ R-C-N₃ + NaCl + 2H₂O

NH₂

Стандартный раствор NaNO₂ является вторичным. В качестве первичного стандартного вещества для его стандартизации обычно используют сульфаниловую кислоту.

г +

Cl^-+ NaCl + 2H₂O

SO₃H

NN

+ NaNO₂ + 2HCl ^

SO₃H

Обнаружение конечной точки нитритометрического титрования проводят электрохимическими методами (например, потенциометри- чески) или визуально

Дата добавления: 2015-09-07