Химического анализа.

Нормальное распределение результатов анализа и случайных погрешностей является необходимым условием полной аттестации аналитических методик. Аналитик-исследователь, предлагающий новую методику количественного определения, обязан аттестовать ее, указав на то, в какой мере характер распределения случайных погрешностей данной методики близок к нормальному распределению. Рассмотрим два способа оценки характера распределения.

Способ-1 Оценивают путем вычисления особых параметров выборочной совокупности результатов анализа, носящих название «асимметрия » А, и « эксцесс» Е, а также дисперсии этих величин. Порядок вычислений этим методов рассмотрим на примере -5

Пример. Группа студентов из 20 человек провела анализ воздуха хроматографическим методом на содержание азота. Для дальнейшего расчета были отобраны 100 результатов. Их ответы в порядке увеличения найденного содержания азота представлены ниже. (V, % - объемная доля азота в процентах, m_i – число совпадающих результатов).

V,% m_i V,% m_i V,% m_i V,% m_i

79,20 1 79,60 2 80,05 5 80,45 3

79,25 1 79,65 3 80,10 5 80,50 3

79,30 1 79,70 3 80,15 6 80,55 2

79,35 1 79,80 7 80,20 4 80,60 2

79,40 2 79,85 5 80,25 4 80,65 3

79,45 2 79,90 4 80,30 5 80,70 1

79,50 2 79,95 3 80,35 4 80,75 2

79,55 3 80,00 6 80,40 3 80,80 1

Для удобства дальнейших вычислений составим таблицу.

Таблица 12.1 Результаты промежуточных вычислений

	m1	V1m1
	m2	V2m2
	m3	V3m3
	m4	V4m4
		V5m5
…	…	…	…	…	…
	m32	V1m1
Примечание– К-число классов

По данным таблицы (колонки 2 и 3) вычисляют среднее значение результата

Асимметрию вычисляют по формуле

Эксцесс вычисляют по формуле

Стандартное отклонение

Д исперсии величин (А) и (Е), которые являются функциями от кратности анализа, вычисляют по формулам

Далее эти величины сопоставляют с помощью критерия согласия и смотрят, приводит ли данная методика к нормальному распределению результатов анализа. Критерий согласия формулируется следующим образом: если выборочная асимметрия и эксцесс удовлетворяют неравенствам

,

то наблюдаемое распределение можно считать нормальным.

Дата добавления: 2015-12-08