Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АрхитектураБиологияГеографияДругоеИностранные языки
ИнформатикаИсторияКультураЛитератураМатематика
МедицинаМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогика
ПолитикаПравоПрограммированиеПсихологияРелигия
СоциологияСпортСтроительствоФизикаФилософия
ФинансыХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника

Реакции роста цепи

Основным аппаратом для дегидрирования изоамиленов | При анионно-координационной полимеризации | При дегазации каучуков, получаемых полимеризацией | Для освобождения полимера от растворителей | Причины остановки роста цепи | Одностадийное дегидрирование осуществляется на установках фирмы Гудри | Наиболее распространенными каучуками общего назначения | Образование свободных радикалов возможно | Получение бутадиена двухстадийным дегидрированием н-бутана. | Важными преимуществами эмульсионной полимеризации |


Читайте также:
  1. I. Укажите сложноподчиненные предложения (знаки препинания не проставлены).
  2. Адаптивные реакции
  3. Алгоритм оказания неотложной помощи при первичной реакции на облучение.
  4. Аллергические реакции
  5. Аналитические химические реакции
  6. Атализатор не может изменить состояние химического равновесия, которое зависит от пути реакции.
  7. Аффективные реакции

Радикал, образовавшийся на стадии инициирования (на­пример, RO*), только один раз участвует в реакции с мономе ром, и на этом его роль исчерпывается:

Далее реакция роста цепи протекает только как присоединение мономера к такой растущей цепи:

Следовательно, на скорость реакции роста должны влиять активности мономера и образовавшегося из него радикала. Этилен - мономер малоактивный, но образовавшийся из него радикал очень активен, так как облако неспаренного электрона сконцентрировано (локализовано) на одном углеродном атоме. При наличии в молекуле мономера одного заместителя его активность повышается, но образующийся из него радикал оказывается менее активным из-за делокализации электронного облака на заместитель. Ещё более активные мономеры с двумя заместителями дают ещё менее активные радикалы вследствие ещё более сильной делокализации электронного облака.

Таким образом, чем активнее мономер, тем пассивнее образующийся из него радикал. Поэтому скорости реакций рост; цепи для разных мономеров отличаются между собой весьма не значительно. Обычно рост цепи длится всего несколько секунд и за это время к растущей цепи успевает присоединиться до 50 тыс. звеньев.

При полимеризации мономера с несимметричной молекулой (например, с одним заместителем) могут образоваться радикалы различного строения, в зависимости от того, каким концом молекула присоединяется к активному центру

Радикал типа А должен обладать более высокой реакционной способностью, так как облако неспаренного электрона у него локализовано. Радикал типа Б, в котором имеет место делокали-зация электронного облака, более стабилен.

Из общих принципов термодинамики известно, что, если при реакции может образоваться несколько продуктов, процесс идёт преимущественно в направлении получения наиболее ста­бильных соединений. В этой связи из двух возможных направ­лений реакции роста следует считать наиболее вероятным обра­зование радикалов типа Б. Следовательно, в полимерной цепи звенья соединены преимущественно по типу "голова к хвосту", однако никакого стереорегулирования при этом не происходит, и при радикальной полимеризации полимеры оказываются атактическими.

 


Дата добавления: 2015-08-17; просмотров: 79 | Нарушение авторских прав


<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Радикальная полимеризация| При дегидрировании бутенов в бутадиен

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.006 сек.)