Геометрическая изомерия

С 17. Геометрическая изомерия вызвана неодинаковым размещением лигандов во внутренней сфере относительно друг друга. Необходимым условием геометрической изомерии является наличие во внутренней координационной сфере не менее двух различных лигандов. Геометрическая изомерия проявляется преимущественно у КС, имеющих октаэдрическое строение, строение плоского квадрата или квадратной пирамиды.

КС с тетраэдрическим, треугольным и линейным строением геометрических изомеров не имеют, т.к. места расположения лигандов двух разных видов вокруг ЦА равноценны.

С 18. Комплексы, имеющие строение плоского квадрата, при наличии двух разных лигандов L¢ и L² уже могут иметь два изомера (цис- и транс-):

Примером комплексного соединения, имеющего цис - и транс -изомеры, может служить дихлородиамминплатина(II):

КС состава [ML¢₃L²] со структурой плоского квадрата не может иметь изомеров: положение лиганда L²равновероятно в любом углу квадрата. Когда же появляется два разных лиганда, то уже возможно существование двух изомеров (цис - и транс -), отличающихся по свойствам. Так, цис -дихлородиамминплатина(II) – оранжево-желтые кристаллы, хорошо растворимые в воде, а транс -дихлородиамминплатина(II) – кристаллы бледно-желтого цвета, растворимость которых в воде несколько ниже, чем у цис -изомера.

С 19. Октаэдрические комплексы могут иметь множество изомеров. Если в комплексном соединении такого рода все шесть лигандов одинаковы ([ML₆]) или отличается от всех остальных только один ([ML¢₅L²]), то возможность различного расположения лигандов по отношению друг к другу отсутствует. Например, у октаэдрических соединений [ML¢₅L²] любое положение лиганда L² по отношению к остальным пяти лигандам L¢ будет равноценным и поэтому изомеров здесь не должно быть:

Появление двух лигандов L² в октаэдрических комплексных соединениях приведет к возможности существования двух геометрических изомеров. В этом случае появляются два различных способа расположения лигандов L² друг относительно друга. Например, катиондигидроксотетраамминкобальта(III) [Co(NH₃)₄(OH)₂]⁺ имеет два изомера:
<

Дата добавления: 2015-08-09