Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Теория строения двойного электрического слоя ДЭС Штерна.

Читайте также:
  1. II. Группировка месторождений по сложности геологического строения для целей разведки
  2. II. Группировка урановых месторождений по сложности геологического строения для целей разведки
  3. III. Изучение геологического строения месторождений и вещественного состава глинистых пород
  4. III. Изучение геологического строения месторождений и вещественного состава карбонатных пород
  5. III. Изучение геологического строения месторождений и вещественного состава полезного ископаемого
  6. III. Изучение геологического строения месторождений и вещественного состава руд
  7. III.2 Теория специфических факторов производства П. Самуэльсона, Р. Джонса

Штерн полагал, что ДЭС состоит из двух частей: плотного и диффузного, разделенных плоскостью, называемой плоскостью Гельмгольца. Определенная часть ионов удерживается вблизи поверхности раздела металл – электролит, образуя гельмгольцевскую или конденсированную обкладку двойного слоя; толщина плотного слоя равна радиусу гидратированных ионов (0,3 – 0,4 нм), а его диэлектрическая постоянная значительно ниже, чем в объеме раствора. Это обусловлено довольно жесткой ориентацией диполей растворителя в плотном слое как под действием электрического поля электрода, так и в результате их взаимодействия с металлом. Остальные ионы, входящие в ДЭС, распределяются диффузно с постепенно убывающей плотностью заряда. Для диффузной части ДЭС Штерн, как и Гуи, пренебрег собственными размерами ионов; диэлектрическая постоянная диффузного слоя принималась равной диэлектрической постоянной растворителя в объеме раствора. Кроме того, Штерн высказал мысль, что в плотной части ДЭС ионы удерживаются за счет не только электростатических сил, но и сил специфической адсорбции, то есть силами некулоновского происхождения. Поэтому в растворах, содержащих поверхностно-активные ионы, их число в плотной части ДЭС может превосходить заряд поверхности металла на некоторую величину, зависящую от свойств ионов и заряда металла.

По Штерну, следует различать две модели ДЭС, одна из которых относится к растворам поверхностно-инактивных электролитов, другая - к растворам, содержащим специфически адсорбирующиеся ионы (см. рис 24).

В адсорбционной теории также сохраняется равенство:

- qM = qL = q1 + q2.

Плотность заряда со стороны раствора qL состоит из двух частей: плотности заряда в гельмгольцевском слое q1 и плотности заряда в диффузном слое q2 . Величина q2 зависит не от всего скачка потенциала между металлом и раствором, а лишь от той его части, которая приходится на падение потенциала в диффузной области ДЭС.

Теория Штерна позволяет определить z-потенциал как падение потенциала в диффузной части ДЭС, где уже потеряна прочная связь между металлом и ионами. При таком определении z-потенциал не должен совпадать с нерстовским потенциалом, как это и наблюдается на опыте. В растворах ПАВ z-потенциал не только не совпадает с общим скачком потенциала, но может отличаться от него и по знаку (см. рис. 24, б). Таким образом, теория Штерна смогла объяснить перезарядку поверхности твердого тела и изменение знака z-потенциала.

При бесконечно малой концентрации все заряды в растворе распределены диффузно, и строение ДЭС описывается теорией Гуи – Чапмана. Напротив, в концентрированных растворах строение ДЭС приближается к модели, предложенной Гельмгольцем. В области средних концентраций, где z сравним по величине с RT/F, его зависимость от концентрации можно выразить приближенными уравнениями:

z = В - ln с (для положительных величин z),

z = В¢ + ln с (для отрицательных значений z).

а б
Рис. 24. Модель ДЭС по теории Штерна: а – для растворов поверхностно-инактивных электролитов, б – растворов, содержащих поверхностно-активные ионы  

Теория Штерна дает качественно правильную картину ДЭС. Определение емкости с использованием модели Штерна согласуется с опытом как по величинам емкости, так и по характеру ее зависимости от потенциала электрода и концентрации раствора. Но теория Штерна не свободна от недостатков. К их числу относится невозможность количественного описания емкостных кривых, особенно при удалении от потенциала нулевого заряда.


Дата добавления: 2015-07-15; просмотров: 607 | Нарушение авторских прав


Читайте в этой же книге: Адсорбция. Классификация адсорбционных процессов. | Изотермы физической мономолекулярной адсорбции. Ур-ие Гиббса, ленгмюра, Фрейндлиха. | Что такое поверхностная активность и как ее определить графически по изотерме поверхностного натяжения. | Строение адсорбционных слоев. | Построение изотермы адсорбции по изотерме поверхностного натяжения (графический метод решения уравнения Гиббса) | Уравнение Ленгмюра и его анализ. | Аналитическое и графическое определение предельной адсорбции по уравнениям Гиббса и Ленгмюра. | Уравнение Фрейндлиха. Определение констант уравнения Фрейндлиха. | Электрокинетические явления. Электрофорез. Эффект Дорна. Явление квинке. | Модели строения двойного электрического слоя ДЭС, их общность и различия. |
<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Строение ДЭС| Электрокинетический потенциал. Факторы влияющие на его величину.

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.008 сек.)