Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Классификация экстракционных систем.

Читайте также:
  1. I.2. Классификация усилителей.
  2. II. Квалификация и классификация
  3. II. Классификация производственных затрат
  4. III.1.2. Классификация физических величин
  5. III.2. Классификация видов обратной связи.
  6. YIII. Классификация стратегий
  7. А.1 Классификация вибрации

Экстракция большинства соединений напрямую из их растворов либо затруднена, либо малоэффективна в следствии низкой растворимости. С целью повышения эффективности и избирательности процесса извлечения веществ из растворов формируют экстракционную систему путем реакции выделяемого компонента (катиона или аниона) с экстракционным реагентом. Такой реагент может добавляться либо непосредственно в водный раствор перед началом экстрагирования, либо в смеси с экстрагентом. Например, извлечение ионов Zn2+ из водного раствора осуществляют с помощью раствора дитизона в CCl4. Дитизон выполняет роль экстракционного реагента, образуя внутрикомплексное соединение дитизонат цинка (экстракционная система), которое легко извлекается из водного раствора экстрагентом CCl4.

Развернутая классификация экстракционных систем учитывает характер, в котором вещество переходит из водной фазы в органическую, и выделяет два типа таких систем: неионизированные соединения (3 группы) и ионные ассоциаты (5 групп). Неионизированные соединения образуют:

Ø Молекулярные вещества с ковалентной связью (галогены, некоторые кислородные соединения - OsO4, галогениды: GeCl4, AsBr3, SbI3 и некоторые органические соединения, например бензол). Для этих веществ наиболее строго выполняется закон распределения и характерна избирательная экстракция.

Ø Внутрикомплексные соединения (хелаты) – наиболее распространенный класс экстрагируемых веществ с высокой растворимостью в органической фазе. Это 8-оксихинолин, дитизон, алкилфосфорные и карбоновые кислоты и др., которые добавляются в качестве экстракционного реагента в экстрагент.

Ø Координационно - сольватированные комплексы – координационные соединения металлов со смешанной внутренней сферой, куда могут входить неорганический лиганд и нейтральный экстракционный реагент. Например, ионы Cu2+ в водном растворе с экстракционным реагентом KSCN образуют комплексное соединение [Cu(NCS)2(H2O)2], которое экстрагируется пиридином (Py) в виде: [Cu(NCS)2(Py)2].

Ионные ассоциаты могут формироваться соединениями, состоящими из крупных катионов или анионов с малым зарядом. В водных растворах эти соединения диссоциируют на ионы, а в органическую фазу переходят в неионизированном состоянии (не диссоциированны). Ионные ассоциаты характерны для следующих систем:

Ø Минеральные кислоты – HCl, HBr, HJ, HNO3, HClO4, H2SO4 при их экстракции растворителями, обладающими основными свойствами, такими, как трибутилфосфат, амины с высокой молекулярной массой, спирты, простые и сложные эфиры.

Ø Комплексные металлокислоты и их соли – HFeCl4, HSbCl6, H2CoCl4. Такие соединения экстрагируются кетонами, спиртами, эфирами и аминами.

Ø Координационно - несольватированные ионные ассоциаты – соли крупных гидрофобных («отталкивающих» воду) катионов и анионов. Например анион тетрафенилборат [B(C6H5)4]-, в виде комплекса с которым экстрагируются катионы тяжелых щелочных металлов: цезий, рубидий. Экстракцию таких комплексов осуществляют высокополярными органическими растворителями.

Ø Гетерополисоединения, экстрагируемые кислородсодержащими растворителями. Эти системы используют для экстракции мышьяка, вольфрама, ванадия, фосфора и кремния.

Ø Прочие ионные ассоциаты – все виды ионных соединений, не попадающие под рассмотренную выше классификацию.

Классификация экстрагентов.

Применяемые экстрагенты классифицируют по свойствам применяемых веществ в растворах. Выделяют два типа экстрагентов: полярные или активные (образующие сольват-ионы) и неполярные или инертные (не образующие сольватированных молекул в растворах).

К полярным экстрагентам относятся растворители с кислород содержащими группами: простые эфиры, такие как (CH3)2O; одноатомные спирты RCH2OH, где R – алифатический радикал; кетоны и некоторые сложные эфиры.

В группу неполярных экстрагентов входят: углеводороды, хлороформ (CHCl3), четыреххлористый углерод (CCl4), бензол (C6H6) и некоторые его производные.

Основными требованиями к экстрагенту являются:

Ø высокая селективность;

Ø низкая взаимная растворимость с водными растворами;

Ø существенное отличие по плотности от водного раствора (либо выше его, либо ниже);

Ø химическая инертность по отношению к выделяемому компоненту и возможность его регенерации;

Ø относительно низкая летучесть;

Ø достаточно высокие (выше 50ºС) температуры кипения.

 

Количественное описание жидкостно – жидкостной экстракции.

Жидкостно-жидкостная экстракция описывается законом распределения Нернста-Шилова, справедливым для случая, когда одно и тоже индивидуальное вещество распределяется между двумя жидкими фазами 1 и 2 и находится в них в одной и той же химической форме при постоянной температуре и давлении в равновесном состоянии:

КD = [A1]/[A2], (2.4)

где КD – константа распределения; А1 и А2 – равновесные концентрации вещества А соответственно в 1-й и во 2-й фазе.

Под константой распределения К D понимают отношение концентрации вещества А в экстрагенте к его концентрации в исходном растворе после окончания экстракции. Расчет абсолютного значения величины КD достаточно сложен и не всегда может быть осуществлен. Приближенно значение КD оценивают по отношению растворимостей компонента в каждой из фаз (обычно водной и органической). Более точное значение константы распределения получают при подстановке в формулу (2.4) не концентраций, а активностей ионов в растворе, учитывающих межионное взаимодействие с молекулами исходного растворителя (фаза 1) и экстрагента (фаза 2).

Так как экстракция может осложняться параллельно протекающими процессами, такими как полимеризация, сольватация, ионизация и другими факторами, то вместо константы распределения КD принято использовать в расчетах коэффициент распределения DC , показывающий отношение суммарных концентраций всех форм экстрагируемого вещества в одной фазе к суммарной концентрации всех форм экстрагируемого вещества в другой фазе:

DC = (C)орг/(С)вод, (2.5)

Зная значения KD или DC можно рассчитать соотношение водной и органической фаз, которое необходимо для достижения заданной степени экстракции R:

R = = , (2.6)

где R – степень экстракции (извлечения), nорг и nвод – количество вещества (моль) в органической и водной фазах соответственно после экстракции; Vорг и Vвод – объемы органической и водной фаз.

Под степенью экстракции R понимают отношение количества вещества nорг, перешедшего в органическую фазу (экстракт), к его исходному количеству n в растворе до начала экстракции, причем n = nорг + nвод. Из формулы (2.6) следует, что

Vорг = . (2.7)

Степень извлечения R можно повысить путем проведения многократной экстракции водной фазы небольшими порциями экстрагента. Следует учитывать, что на степень экстракции влияет значительное количество факторов, таких как растворимость вещества, температура и кислотность среды, наличие соэкстракторов и сольватация ионов и др. Кроме того, согласно закону распределения, абсолютная экстракция (полное извлечение компонента из исходного раствора) невозможна. Поэтому обычно сначала задается необходимая степень извлечения вещества R, затем подбирается, с учетом справочных данных, экстрагируемая система и экстрагент или их смесь, а затем рассчитывается объем органической фазы и число экстракций (длительность экстрагирования - при непрерывном процессе).

Концентрирование веществ и их очистка с применением экстракции широко используется в самых разнообразных технологических процессах благодаря высокой скорости и селективности извлечения, возможности регенерации экстрагента и его повторного использования. Достоинством метода также является его универсальность: применимость как к извлечению катионов практически любых металлов, так и для выделения анионов и неметаллов.

 


Дата добавления: 2015-07-15; просмотров: 613 | Нарушение авторских прав


Читайте в этой же книге: Основные виды концентрирования, очистки и разделения веществ. | Метод перегонки (дистилляция) | Методы отгонки. |
<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Метод экстрагирования.| Управляемая кристаллизация.

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.008 сек.)