Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Теоретическое введение. Величина окислительно – восстановительного потенциала в природных водах отражает

Читайте также:
  1. Cимор: Введение
  2. I. Введение
  3. III. Утверждение и введение в действие уставных грамот
  4. III. Утверждение и введение вдействие уставных грамот
  5. Аткинсон Р. и др. - Введение в психологию
  6. Введение
  7. ВВЕДЕНИЕ

Величина окислительно – восстановительного потенциала в природных водах отражает равновесное состояние всех, находящихся в данной воде систем. содержащих элементы с переменной валентностью. Поэтому величина Еок/восст служит наиболее общим показателем окислительно – восстановительного режима вод и отражает условия их формирования (так, восходящие минеральные воды характеризуются обычно восстановительным состоянием, а в зоне выветривания происходят окислительные процессы).

Диаграммы Пурбе строятся в координатах E (ордината) — pH (абсцисса) на основании уравнения Нернста и стандартных окислительно-восстановительных потенциалов (прил. 3).

Она отражает формы, которые термодинамически устойчивы при данном значении рН и окислительно-восстановительного потенциала среды. При меньшем потенциале соответствующая форма может быть восстановлена до нижележащей (если таковая существует), при более высоком — окислена до вышележащей (если таковая существует). Границы между формами существования раствор - твёрдое или раствор - газ обычно зависят от концентрации растворенных форм; границы между формами существования растворённых форм от их концентрации, как правило, не зависят.

Часто на диаграмму Пурбе наносят границы области существования воды. Верхняя из них (E=1.23 - 0.059pH) соответствует выделению кислорода; нижняя граница (E=-0.059pH) соответствует выделению водорода (см. табл.1, рис. 2). Для нейтральной среды любая частица – окислитель, потенциал которой больше, чем +0,81 В, подвергается восстановлению водой, любая частица – восстановитель, потенциал которой меньше, чем -0,42 В должна водой окисляться (в реальных процессах проявляется влияние кинетического фактора, поэтому окислители и восстановители у которых потенциалы несколько выходят за указанные границы в водных растворах могут существовать достаточно долго).При построении диаграммы Е – рН следует учитывать термодинамическую устойчивость частиц (молекул, ионов) к диспропорционированию и участию в кислотно – основных и других равновесиях.

При выполнении работы необходимо:

— используя табличные значения стандартных электрохимических потенциалов компонентов реакции (прил. 2) или таблицы стандартных термодинамических функций, рассчитать стандартные потенциалы выделенных полуреакций, используя уравнения: DGo = nFEo, где n - число электронов, участвующих в окислительно - восстановительной реакции и уравнение баланса: DrG = SniDfGоox - SniDfGоred, где ni – количества веществ, участвующих в реакции; DfGоox и DfGоred стандартные энергии Гиббса образования окисленных и восстановленных форм; DGo = -RTlnK, где К – константа равновесия гомогенных или гетерогенных систем.

— рассчитать величины Еок/восст полуреакций при различных значениях рН, приняв концентрации компонентов в растворе постоянными;

— занести полученные данные в таблицу:

рН              
Е1ок/восст              
Е2ок/восст              
рН              
Е1ок/восст              
Е2ок/восст              

— построить диаграмму Е – рН, разметить поля преобладания окисленных и восстановленных форм;

— сделать анализ полученных результатов.

Варианты заданий:

вариант                  
система Fe –H2O Mn –H2O Zn –H2O Cr –H2O Hg–H2O Se –H2O S - H2O Cl - H2O N - H2O

 


Дата добавления: 2015-07-11; просмотров: 83 | Нарушение авторских прав


Читайте в этой же книге: Теоретическое введение | Пример 2. Оценка окислительно – восстановительной способности в зависимости от рН | Пример 3. Расчёты с активностями электронов | Приложение 5 |
<== предыдущая страница | следующая страница ==>
В водном растворе могут протекать следующие химические реакции| Вычисление стандартных электродных реакций, исходя из известных

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.006 сек.)