Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АрхитектураБиологияГеографияДругоеИностранные языки
ИнформатикаИсторияКультураЛитератураМатематика
МедицинаМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогика
ПолитикаПравоПрограммированиеПсихологияРелигия
СоциологияСпортСтроительствоФизикаФилософия
ФинансыХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника

Спиновые состояния ядерного остова

Молекула этилена | Молекула циклобутадиена | Линейные полиены | Ароматические молекулы и ионы | Молекулы с гетероатомами в методе МОХ | Система параметров Стрейтвизера | Метод ЛМО | Гибридизация АО | Эффекты сопряжения |


Читайте также:
  1. B) в трех агрегатных состояниях
  2. B) Об употреблении Present Simple с глаголами состояния (State verbs).
  3. I. Анализ современного состояния развития страхования в Российской Федерации
  4. II. Психические состояния
  5. III. Исследование функции почек по регуляции кислотно-основного состояния
  6. XII. ИММУНОПАТОЛОГИЧЕСКИЕ СОСТОЯНИЯ И РЕАКЦИИ: АЛЛЕРГИЯ
  7. XV. АДАПТАЦИЯ. СТРЕСС. ЭКСТРЕМАЛЬНЫЕ СОСТОЯНИЯ

В ряде случаев при описании строения молекул полезно учитывать тот факт, что многие атомные ядра имеют спиновой момент S. Каждый такой вектор характеризуется постоянным модулем | S | и набором допустимых ориентаций в пространстве. Величину модуля удобно выражать через спиновое квантовое число S, а ориентации — через проекции вектора спина на некоторую ось (z), причем каждой такой проекции соответствует значение магнитного спинового числа MS.

Например, молекула водорода содержит два ядра. Каждое из них имеет спин, модуль которого задается спиновым числом S = 1/2. Каждый из этих векторов спина может находиться в одном из двух состояний:

состояние a: S = 1/2; MS. = +1/2

состояние b: S = 1/2; MS. = –1/2

Следовательно, ядерный остов молекулы водорода можно обнаружить в одном из четырех возможных состояний: aa, ab, ba, bb. Если молекула изолирована от окружающей среды, то спиновая ядерная конфигурация практически не влияет на ее энергию и свойства. Если, однако, наложить на молекулу внешнее магнитное поле, то энергия молекулы будет существенно зависеть от ориентации ядерных спинов относительно внешнего поля. Причиной такой зависимости является то обстоятельство, что с каждым спиновым моментом ядра всегда связан магнитный момент m. Взаимодействие каждого магнитного момента с магнитным полем, имеющим напряженность Н, приводит к изменению энергии на величину D Е = –m Н (при ориентации вектора m "по полю") и D Е = +m Н (при ориентации вектора m "против поля").

Расщепление единого энергетического уровня на подуровни приводит к возможности квантовых переходов при действии электромагнитного излучения. Эти переходы лежат в радиочастотной области спектра. Их исследование составляет содержание важного экспериментального метода изучения молекул — спектроскопии ЯМР (ядерного магнитного резонанса). Высокая эффективность ЯМР-спектроскопии обусловлена тем, что вид спектра очень чувствителен к особенностям химического строения молекулы, таким как распределение электронной плотности в окрестностях ядер, расстояния между ядрами и др. Для иллюстрации рассмотрим две изомерные молекулы: диметиловый эфир Н3С–О–СН3 и этанол СН3–СН2–О–Н. Обе молекулы содержат по шесть протонов. В молекуле диметилового эфира все протоны химически эквивалентны (т.е. имеют одинаковое окружение). В молекуле этанола имеются три типа протонов, имеющих разное окружение. В результате разного строения молекул ЯМР-спектры диметилового эфира и этанола оказываются принципиально различными. Первый содержит один пик, а второй — три, причем их площади соотносятся как 3:2:1, в соответствии с числами протонов в составе метильной группы (СН3–), метиленовой группы (–СН2–) и гидроксильной группы (–ОН).

В общем случае число ядерных спиновых состояний может быть очень велико. Его можно выразить формулой-произведением:

N = (2 S 1 + 1)(2 S 2 +1) … (2 Sn + 1)

где Si — спиновое число i -го ядра. Соответственно, ЯМР-спектры многоядерных молекул весьма сложны. Тем не менее, они поддаются расшифровке, и из них можно извлечь важные сведения о строении молекулы. Во многих случаях ЯМР-спектроскопия является единственным методом, позволяющим добывать необходимую структурную информацию.

Вопросы для самоконтроля

1. С помощью справочника найдите примеры атомных ядер, имеющих ненулевой спин. В состав каких молекул входят эти ядра?

2. Почему энергия молекулы, помещенной в магнитное поле, зависит от спинового ядерного состояния? Как оценить изменение энергии состояния количественно?

3. В каком диапазоне спектра лежат квантовые переходы между разными ядерными спиновыми состояниями?

4. Для решения каких химических задач применяется ЯМР-спектроскопия?

 

Рекомендуемая литература


Дата добавления: 2015-07-20; просмотров: 49 | Нарушение авторских прав


<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Индуктивные эффекты| Типовые задачи

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.006 сек.)