Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АрхитектураБиологияГеографияДругоеИностранные языки
ИнформатикаИсторияКультураЛитератураМатематика
МедицинаМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогика
ПолитикаПравоПрограммированиеПсихологияРелигия
СоциологияСпортСтроительствоФизикаФилософия
ФинансыХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника

Тема 13. Комплексные соединения

Тема 9. Гидролиз солей | Контрольные задачи | Тема 10. Окислительно-восстановительные реакции | Тема 11. Электрохимия | Электролиз расплавов | Электрохимические реакции на катоде | Электрохимические реакции на аноде | Законы Фарадея | Контрольные задачи | Тема 12. Коррозия металлов |


Читайте также:
  1. III. Комплексные умения и алгоритмы к
  2. S-Металлы и их соединения
  3. АЗОТ И ЕГО СОЕДИНЕНИЯ
  4. Азотсодержащие соединения р-элементов IV группы
  5. ВЫБОР СХЕМЫ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ТЕПЛООБМЕННИКОВ ГОРЯЧЕГО ВОДОСНАБЖЕНИЯ
  6. Высокомолекулярные соединения
  7. ГЛАВА 33 РАБОТЫ ПО ОДНОМУ НАРЯДУ НА НЕСКОЛЬКИХ РАБОЧИХ МЕСТАХ, ПРИСОЕДИНЕНИЯХ, ПОДСТАНЦИЯХ

Комплексными соединениями (КС) называются соединения, образующие изолированные группы атомов (ионов, молекул) и характеризующиеся наличием координации, неполной внутрисферной диссоциации в растворе или в вакууме и несовпадением координационного числа (к.ч.) и степени окисления (главной валентности) комплексообразователя.

Теорию строения КС разработал А. Вернер, которая была отмечена Нобелевской премией. Согласно этой теории боль­шинство комплексных соединений имеет в своем составе внутреннюю сферу (комплексный ион) и внешнюю. Например, в соединении К3[Аl(ОН)6] внутрен­ней сферой является ион [Аl(ОН)6]3-, а внешнюю сферу составляют три иона калия. В составе внутренней сферы имеется комплексообразователь — централь­ный ион А13+, который координирует вокруг себя ионы противоположного зна­ка ОН- или полярные молекулы (лиганды). Комплексообразователями яв­ляются ионы металлов, такие, как Cu2+, Cu+, Ag+, AL3+, Fe3+, Fe2+, Co3+, Co2+, Ni3+, Ni2+, Cr3+, Pt2+ и др., но могут быть и ионы неметаллов: Si4+, B3+, As3+, As5+ и др. Лигандами могут быть ионы ОН-, CN-, Cl-, Вг-, I-, NO3- и др., а также молекулы Н2О и NH3. Число, которое показывает, сколько лигандов координировано комплексообразователем, называют коорди­национным числом. Например, в соединении К3[А1(ОН)6] координационное число в два раза больше, чем степень окисления комплексообразователя и равно 6.

Заряд комплексного иона равен заряду ионов внешней сферы, взятому с противоположным знаком. Если внешняя сфера не указана, то заряд комплекс­ного иона вычисляется как алгебраическая сумма зарядов всех ионов внут­ренней сферы. Например, заряд комплексного иона [Сr(Н2О)4(NН3)Cl] с комп­лексообразователем Cr3+ равен сумме зарядов: +3+0+0-1 =+2.

Комплексные соединения делят на группы как по характеру заряда комп­лексного иона, так и по характеру лигандов. По характеру электрического за­ряда внутренней сферы комплексные соединения бывают катионные, анионные и нейтральные. Катионным комплексом является комплексное соединение с поло­жительным зарядом внутренней сферы, например [Сu(NH3)4]Cl2. Анионным комплексом является комплексное соединение с отрицательным зарядом внут­ренней сферы, например К3[А1(ОН)6]. Нейтральное комплексное соединение представлено только одной внутренней сферой, которая является электро­нейтральной, например [Сr(Н2О)3Сl3].

По характеру лигандов комплексные соединения делят на:

- ацидокомплексы, лигандами которых являются анионы кислот, напри­мер K3[Fe(CN)6];

- гидроксокомплексы, лигандами которых являются гидроксильные ионы ОН-, например Na2[Zn(OH)4];

- аммиакаты (аммин-комплексы), лигандами которых являются молекулы аммиака, например [Сr(NH3)6]Сl3;

- аквакомплексы, лигандами которых являются молекулы воды, например [Cu(H2O)4]SO4·H2O;

- разнолигандные, лигандами которых являются различные мо­лекулы и ионы, например [Сr(Н2О)3Сl3].;

- двойные соли — это комплексные соединения с малой устойчивостью внутренней сферы, например (NH4)2Fe(SO4)2.

Типичные комплексные соединения и двойные соли применяют в текстиль­ной и легкой промышленности, в частности в процессах обработки кожи и меха.

Пример. Определите степень окисления и координационное число комплек­сообразователя, а также заряд комплексного иона в соединении [Сr(NH3)6]Сl3. Напишите уравнение диссоциации его в водном растворе и выражение для кон­станты нестойкости.

Решение. Поскольку вещество растворимо, можно написать уравнение его диссоциации в водном растворе: [Сr(NH3)6]Сl3 = [Сr(NH3)6]3+ + 3Сl-. Так как во внешней сфере три иона Сl-, то заряд комплексного иона равен +3. Вы­числяем заряд иона хрома: х+0=+3; х=+3. Следовательно, степень окис­ления хрома (заряд иона) равен +3. Координационное число иона Сr3+ рав­но 6. Ион [Сr(NH3)6]3+ является слабым электролитом, но в незначительной степени обратимо диссоциирует по второй ступени: [Сr(NH3)6]3+ «Cr3+ + 6NH3. Поскольку процесс вторичной диссоциации обратим, для него можно написать выражение общей константы равновесия в виде:

K = [Cr3+] [NH3]6
[Сr(NH3)63+]

В случае диссоциации комплексного иона константу равновесия называют константой нестойкости (Кн) комплексного иона. Чем меньше ее значение, тем прочнее комплексный ион.

Двойные соли в отличие от истинных комплексных соединений характеризу­ются большими значениями Кн и в водных растворах диссоциируют на все составляющие их ионы.


Дата добавления: 2015-07-25; просмотров: 88 | Нарушение авторских прав


<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Контрольные задачи| Контрольные задачи

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.006 сек.)