Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Натрия йодид и калия йодид методом Мора не определяют, т.к.

Читайте также:
  1. A. Калия перманганат
  2. A. Увеличение выделения ионов натрия и воды
  3. Алкалиметрическим методом
  4. АЛКАЛИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
  5. АРГЕНТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
  6. Б) Методом измерения
  7. В составе крема содержатся муцин улитки, гиалуронат натрия, трегалоза, а также пептиды.

Количественное определение

АРГЕНТОМЕТРИЯ

Аргентометрический метод основан на свойстве галогенид-ионов количественно осаждаться серебра нитратом с образованием галогенидов серебра.

 

MeHal + AgNO3 → AgHal↓+ MeNO3

 

F (ЛВ)=1

Метод является фармакопейным и используется в экспресс-анализе

Для количественного определения натрия и калия галогенидов в ЛП используются варианты метода:

 

Вариант Мора (прямое титрование ); индикатор - калия хромат.

Среда – нейтральная или слабо-щелочная рН=7,0 – 10,0.

Натрия хлорид, калия хлорид, натрия бромид, калия бромид.

 

NaCI + AgNO3 → AgCI↓ + NaNO3

 

NaBr + AgNO3 → AgBr↓+ NaNO3

 

Реакция индикации: 2AgNO3 + K2CrO4 → Ag2CrO4↓ + 2KNO3

коричневато- красный,

оранжево-красный

(оранжево-желтый ГФ Х)

 

Осадок Ag2CrO4↓образуется только при полном осаждении хлорид и бромид-ионов, т.к. растворимость его больше растворимости AgCI↓ и AgBr↓.

Роль рН среды:

А) В кислой среде рН<7 не работает индикатор, т.к. в кислой среде хромат-ион CrO42-переходит в дихроматCr2O72 и индикаторными свойствами не обладает вследствие высокой растворимостиAg2Cr2O7-(равновесие реакции диссоциации CrO42- смещено вправо)

2CrO4 + 2H+ 2HCrO4 - Cr2O72- + Н2O

Б) В щелочной среде рН>10 не работает титрант, т.к. образуется осадок AgOH, который распадается на оксид Ag2O и воду

AgNO3 +OH-→ AgOH↓ + NO3-

2 AgOH→ Ag2O + H2O

 

Натрия йодид и калия йодид методом Мора не определяют, т.к.

1) йодиды адсорбиру­ются на осадке AgI, окраска появиться до точки эквивалентности (зани­женные результаты),

2) окраска осадков серебра йодида и серебра хромата близка по цвету.

 

Метод может быть использован для количественного определения хлоридов и бромидов в ЛП, содержащих ЛB слабо-основного характера (например, натрия бензоат), создающих слабощелочную реакцию среды.

 

Вариант Фаянса (прямое титрование). Титрант: раствор серебра нитрата.

Индикаторы - адсорбционные (натрия эозинат, бромфеноловый синий, флюоресциин). Среда разведенной уксусной кислоты необходима, т.к. индикаторы являются слабыми протолитами, а при титровании в уксусной кислоте преобладает ионная форма индикатора. Изменение окраски в т.э. происходит за счет адсорбционных процессов, протекающих на поверхности осадка AgI.

Натрия йодид, калия йодид; Титрант: раствор серебра нитрата.

индикатор - натрия эо­зинат. Среда - уксуснокислая (разбавленная CH3COOH).

 

а) NaInd ←→ Ind- + Na+

Эозинат натрия

 

б ) NaI + AgNO3 → AgI↓ + NaNO3

 

в) Ind- + AgI↓ + AgNO3 → [(AgI)Ag+]Ind-↓ + NO3-

Изб.капля Розовый осадок

 

В процессе титрования 0,1н AgNO3 идет осаждение иодид-ионов с образованием коллоидного осадка AgI. Частицы осадка йодида серебра до т.э. будут адсорбировать на своей поверхности вследствие химического сродства одноименные иод-ионы I-. Будет формироваться коллоидная частица

AgI · nI- · n К+

 

Ионы индикатора в этот момент не адсорбируются, а остаются в растворе.

В т.э. после полного осаждения йод-ионовI- в избытке Аg+ осадок будет адсорбировать Аg+ и знак заряда частиц осадка будет меняться на положительный

AgI·nAg+

Ионная форма индикатора с отрицательным зарядом будет притягиваться положительным зарядом коллоидной частицы и образовывать окрашенное адсорбционное соединение

AgI·nAg+·nInd- (от розового в растворе до розового на осадке).

 

Т.о. титрование заканчивается при образовании розового осадка.

 

На точность фиксации т.э. влияет:

1) величина рН. Адсорбционные индикаторы являются слабыми протолитами, поэтому титрование при определенном значении рН в уксуснокислой среде

2) концентрация раствора. С ↑ площади поверхности осадка - ↑ количество адсорбированных молекул индикатора и более резкое изменение окраски в т.э. При увеличении концентрации иодид-ионов в растворе повышается точность.

3) посторонние ионы. Адсорбционные индикаторы чувствительны к значению ионизации посторонних ионов в растворе. Это учитывается при определении йодидов в многокомпонентных смесях.

 

Вариант Фаянса может быть применен для определения хлоридов и бромидов. В качестве индикаторов используются бромфеноловый синий или флуоресцеин. Используют для определения НCI и НBr азотистых оснований (новокаин - прокаин).

Натрия эозинат не применяют, т.к. он ад­сорбируется на осадках AgCI и AgBr раньше точки эквивалентности.

 

R ∙ НС1 + AgNO3 → AgCl↓ + R· HNO3

 

Фольгарда (обратное титрование). Галогены осаждаются избытком титранта серебра нитрата. Не вступивший в реакцию осаждения серебра нитрат, оттитровывается р-ром тиоцианата аммония, индикатор - железоаммонийные квасцы.

NaCI +AgNO3(избыток) → AgCI↓ + NaNO3

AgNO3(остаок) +NH4SCN →AgSCN↓ +NH4NO3

Реакция индикации

NH4SCN +NH4Fe(SO4)2· 12H2O → Fe(SCN)3 +(NH4)2SO4 + 12H2O

красное окр.

 

Вариант Кольтгофа (прямое титрование).

Используется для оп­ределения натрия и калия йодидов (селективный метод) в многокомпо­нентных ЛП, содержащих другие галогениды (например, NaCI, KCI, CaCl2, NaBr, KBr).Титрант: раствор серебра нитрата.

Индикатор: йодкрахмальный - 1 капля раствора калия йодата (0,1 моль/л) УЧ (1/6 KIO3), раствор крахмала (2 мл) и по каплям разведен­ной кислоты серной до появления синего окрашивания.

Уравнение индикации

KIO3 + 5KI + 3H2SO4→3I2 + 3K2SO4 + ЗН2O

I2 + KI + крахмал <-> синее окрашивание

По мере титрования из раствора осаждаются йодиды, связываясь с серебра нитратом:

KI + AgNO3 → Agl↓+ KNO3

В точке эквивалентности происходит обесцвечивание раствора, т. к. йодиды полностью исчезнут из раствора.

Хлориды и бромиды не мешают определению, т.к. могут осаждаться только после йодид-ионов (ПРAgI = 1,5 • 10-16; ПР AgBr = 4,4 • 10-13; ПР AgCI = 1,8· 10-10).

 

Аргентометрический метод дает точные результаты, быстр в выпол­нении. Недостаток: титрант серебра нитрат - дорогостоящий реактив, по­этому метод не экономичен.

2. Меркуриметрический метод. Основан на свойстве галогенид-ионов количественно взаимодействовать с солями ртути (II) с образовани­ем труднодиссоциируемых (малоионизированных) галогенидов ртути (П). Применяют для всех галогенидов натрия и калия.

Титранты - легко ионизированные соли ртути (II): ртути (II) нитрат -Hg(NO3)2, ртути (II) перхлорат - Hg(CIO4)2. Среда: азотнокислая.

Индикатор: дифенилкарбазон.

 

 

2MeHal + Hg(NO3)2 → HgHal2 + 2MeN03

 

F (MeHaL)=1

 

Светло-сиреневое окрашивание.

 

Йодиды натрия и калия титруют в присутствии этанола, концентра­ция которого в конце титрования должна быть не менее 55%, т.к. ртути йодид мало растворим в воде и имеет ярко-красную окраску осадка, что за­трудняет фиксирование точки эквивалентности. Используется свойство ртути (II) йодида растворяться в спирте с образованием бесцветных рас­творов.

Титрант: ртути (И) перхлорат (0,01 моль/л) УЧ [1/2 Hg(ClO4)2]

2KI + Hg(ClO4)2→ HgI2 + 2КСlO4

Спирт: вода (1:1)

F (ЛВ)=1

3. Броматометрический метод. Используется в анализе йодидов ка­лия и натрия.

Метод основан на восстановительных свойствах йодидов. Йодид-ионы окисляются калия броматом в среде кислоты хлороводородной до йодмонохлорида:

 

6KI + KBrO3 + 6HCI → 3I2 + 6КС1 + KBr + ЗН2O

 

3I2 + KBrO3 + 6HCI → 6ICI + KBr + ЗН2O

Суммарное уравнение:

 

6KI + 2KBrO3 + 12HCI → 6ICI + 2KBr + 6KCI + 6Н2O

 

Уравнение после сокращения коэффициентов:

 

3KI + KBrO3 + 6HCI → 3ICI + KBr + 3KCI + 3Н2O

F (MeI)=1/2 I -2ē → I+


Дата добавления: 2015-10-16; просмотров: 635 | Нарушение авторских прав


<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Пошаговые уроки рисования пейзажа. Рисование пейзажа.| ПОМИЛКИ

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.012 сек.)