Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Константы нестойкости

Читайте также:
  1. Почвенно-гидрологические константы

Если вместо равновесия в реакциях образования комплексов рассматривать обратный процесс – реакции диссоциации комплексов (или реакции обмена лигандов на молекулы растворителя), то соответствующие константы будут носить название ступенчатых Кнест комплексов:

[ML] M + L; K 1(нест) = [M] ´ [L] / [ML]

[ML2] [ML] + L; K 2(нест) = [ML] ´ [L] / [ML2]

…….

[ML n ] [ML(n -1)] + L; Kn (нест) = [ML(n -1)] ´ [L] / [ML n ];

и общих (суммарных) Кнест комплексов:

[ML] M + L; b1(нест) = [M] ´ [L] / [ML]

[ML2] M + 2 L; b2(нест) = [M] ´ [L]2 / [ML2]

[ML3] M + 3 L; b3(нест) = [M] ´ [L]3 / [ML3]

…….

[ML n ] M + n L; b n (нест) = [M] ´ [L] n / [ML n ]

Ступенчатые и общие Кобр и Кнест комплексов соотносятся друг с другом как обратные величины:

b n (обр) = 1 / b n (нест); Kn (обр) = 1 / Kn (нест),

поэтому для сравнения прочности КС могут использоваться справочные данные по значениям Кобр и Кнест.

Ступенчатое комплексообразование можно проиллюстрировать примером взаимодействия иона Hg2+ (как комплексообразователя) с ионами Cl- (как лигандом):

Hg2+ + Cl- [HgCl]+; K 1(обр) = 1,85 . 105

[HgCl]+ + Cl- [HgCl2]; K 2(обр) = 3,2 . 107

[HgCl2] + Cl- [HgCl3]-; K 3(обр) = 14

[HgCl3]- + Cl- [HgCl4]2- ; K 4(обр) = 10

Чем больше концентрация ХЛОРИД ионов, тем с большим КЧ образуется КС. Как только будет достигнуто максимально возможное для данного комплексообразователя КЧ, образование новых КС приостанавливается, и при дальнейшем увеличении концентрации лиганда наблюдается постепенное исчезновение в растворе комплексных частиц с меньшими КЧ.:

b4(обр) = K 1(обр) ´ K 2(обр) ´ K 3(обр) ´ K 4(обр) = (1,85 . 105) ´ (3,2 . 107) ´14 ´10 = 8,3 . 1014

Таким образом, полная Кобр дает возможность судить об отсутствии склонности комплекса к полной диссоциации, а ступенчатая Кобр свидетельствует об устойчивости отдельных форм комплексных ионов или нейтральных комплексов.


Дата добавления: 2015-08-09; просмотров: 108 | Нарушение авторских прав


Читайте в этой же книге: Комплексообразователь | Дентатность лиганда | Внутренняя и внешняя сфера комплексного соединения | Многоядерные комплексы | Глава 2. Номенклатура комплексных соединений | Координационное число 4 | Геометрическая изомерия | Теория валентных связей | Гибридизация орбиталей и структура комплексов | Цветность комплексных соединений |
<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Обратимая диссоциация комплексов| Примеры образования и разрушения комплексов

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.006 сек.)