Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Классификация заместителей. Электронные эффекты

Читайте также:
  1. II. Классификация антисептических и дезинфицирующих средств.
  2. II. Классификация издержек обращения.
  3. II. Классификация, этиология, патогенез и гемодинамика
  4. II. Товарные запасы. Характеристика, классификация, факторы, влияющие на размер товарных запасов
  5. АРМАТУРА КОТЕЛЬНЫХ УСТАНОВОК. НАЗНАЧЕНИЕ. КЛАССИФИКАЦИЯ.
  6. Аудиторские стандарты понятие и классификация
  7. Банковские операции их виды и классификация

 

Ориентанты Электронные эффекты*
Активирующие орто -, пара -ориентанты    
  + M, + I  
  +M > -I Ориентанты первого рода
+M  
+I  
Дезактивирующие орто -, пара -ориентанты    
  -I > + M    
     
Дезактивирующие мета -ориентанты    
  -I, -M     Ориентанты второго рода
-I  

Вследствие сильного электроноакцепторного индукционного эффекта, который преобладает над электронодонорным эффектом р-p- сопряжения, галогены являются дезактивирующими ориентантами. Из-за индукционного эффекта галогенов затрудняется реакция во всех положениях кольца, однако в орто - и пара- положениях не слишком сильно благодаря стабилизирующему влиянию р-p- сопряжения.

Естественно, существуют группы атомов, которые обусловливают смешанную ориентацию. К ним относятся, например, следующие группы: -СН2F, -CHCI2, -CH2NO2, -CH2OH.

Наряду с рассмотренными электронными факторами нужно учитывать и пространственные факторы. Монозамещённые производные бензола, содержащие небольшие по размеру электронодонорные орто-, пара- ориентанты, взаимодействуют с электрофильными реагентами также небольшого размера, образуя смесь орто-, пара -дизамещённых продуктов в пропорции 2:1, что соответствует количественному соотношению орто-, пара -атомов водорода.

С увеличением объёма ориентанта, а также объёма реагента наблюдается уменьшение выхода орто- замещённого продукта по сравнению с пара- изомером. Это объясняется стерическими препятствиями вступлению электрофила в ближайшее к ориентанту орто- положение. В качестве примера приведены количества изомеров, образующихся при нитровании толуола и трет -бутилбензола.

Уменьшение выхода орто- изомера происходит:

а) в ряду ориентантов: -СН3, -С2Н5, -СН(СН3)2, -С(СН3)3;

б) в ряду электрофильных реагентов: NO2+,Cl+, SO3, Br+, R...Cl...AlCl3, R...CO...AlCl3.

В случае большого объёма ориентанта и электрофила выход орто- изомера равен нулю.

При совместном влиянии двух уже имеющихся в бензольном кольце ориентантов направление и лёгкость протекания электрофильного замещения определяется как сумма влияний отдельных ориентантов. Наиболее селективное замещение наблюдается при согласованной ориентации.

Пример согласованной ориентации:

В случае несогласованной ориентации преимущественное направление замещения определяется более электронодонорным ориентантом.

Пример несогласованной ориентации:


Пример несогласованной ориентации такого типа:

В том случае, если два заместителя находятся в мета -положении по отношению друг к другу, вступающая группа лишь в незначительной степени разместится между ними независимо от их ориентирующего характера. Ниже приведены количества изомеров, образующихся при нитровании.

 


Дата добавления: 2015-07-26; просмотров: 170 | Нарушение авторских прав


Читайте в этой же книге: Физические свойства аренов | Нитрование | Сульфирование | Алкилирование по Фриделю-Крафтсу | Механизм реакции | Хлорметилирование | Свободнорадикальное замещение в боковой цепи аренов | Реакции окисления | БЕНЗОЛА | Бензольного кольца |
<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Места электрофильной атаки| P-электронов расположена выше и ниже плоскости колец

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.007 сек.)