Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Электропроводимость. Подвижность ионов. Числа переноса.

Читайте также:
  1. Алгоритм Бюффона для определения числа Пи
  2. Арккотангенс числа
  3. Б. Метод постоянного числа предъявлений
  4. Больной было предложено составить (из карточек с написанными на них цифрами) заданные педагогом в устной форме числа. Больная относительно хорошо справилась с заданием.
  5. В 1980-е годы наблюдается последовательный и стабильный подъем отрасли. К 1990 году количество коз в СССР достигает 7 миллионов.
  6. Векторами и комплексными числами
  7. ВЕЧНЫЕ ЧИСЛА

Различают 2 формы электропроводимости: а) электронную б) ионную. Два вида проводников: а) первого рода – металлы – электронная проводимость б) второго рода – растворы и расплавы электролитов – ионная проводимость. Количественно электропроводимость характеризуют величиной обратной эл.сопротивлению: К = 1/R (Ом-1) = (См). Сопротивление можно рассчитать по формуле: R = ρL/S, где ρ – удельное сопротивление, L – длина проводника, S – площадь поперечного сечения. Введено понятие удельная электропроводимость: каппа əе = 1/ ρ. К = əе S/L. Удельной электропроводимостью əе называется электропроводимость столба электролита, заключенного между электродами S=1м2 каждый, которые расположены на расстоянии 1 м. Физический смысл величины əе: она показывает какое количество электричества проходит в секунду через сечение 1 м2 при градиенте потенциала 1 В/м. əе зависит: 1) от концентрации электролита а) аналитически əе = α СН F (U+0 + U-0). F = 96500 Кл/моль, U+0, U-0 – абсолютные скорости движения катионов и анионов (м2/В с). Они показывают какой путь в метрах проходит ион за 1 с при градиенте потенциала 1 В/м. Введем понятие подвижность ионов: λ+, λ--. λ+ = F*U+0. Тогда əе = α СН+--). Значение подвижности ионов брать в таблице. б) графически. (см.рис) . При малых концентрациях с увеличением концентрации əе возрастает, при больших с ростом концентрации уменьшается, т.к: а) для слабых электролитов при повышении концентрации уменьшается α б) для сильных электролитов с просто концентрации уменьшается подвижность ионов λ. 2) От температуры. С увеличением температуры на один градус əе возрастает на 2-2,5%, т.к. с повышением температуры уменьшается сольватация ионов и вязкость растворителя, что приводит к облегчению движения ионов. 3) От заряда (валентности) иона. Ионы разной валентности переносят разное количество электричества. Это неудобно для сравнения, следовательно, введено понятие эквивалентная электропроводимость: λ (Ом-1 м2 моль-экв-1). λ = əе/СН­. Тогда зависимость λ от α такова: λ = α*F*(U+0 + U-0) или λ = α*(λ+--). Для слабых электролитов в состоянии бесконечного разбавления (или разведения), т.е. при С стремящ к 0, следовательно, α стремится к 1 получается: λ = λ0 = λ+-- - закон независимого движения ионов Кольрауша (эквивалентная эл проводимость при бесконечном разведении). Разведение: V = 1/C. (дм3/моль) – какой объем содержит 1 моль растворенного вещества. Графически λ зависит от концентрации: а) для слабых электролитов (см.рис) . λ и λ0 связаны формулой: α = λ / λ0, КДИС = α2*С/(1- α) = λ2С/ λ00 – λ). б) для сильных электролитов: (см.рис). .Теоретически: λ = λ+--,­, т.к. α = 1. Фактически: λ = λ0 * А[С]1/2 – формула Онзагера. Коэффициент А – показывает степень уменьшения λ и определяется практически. 4) От природы растворителя (от вязкости). Вальден и Писсаржевский установили, что произведение эквивалентной эл проводимости на вязкость растворителя есть величина постоянная, не зависящая от природы растворителя: λ00 = const.

2. Основные постулаты статистической термодинамики. Теплоемкость идеального газа. Квантовая теория теплоемкости. 1. (Теплоемкость идеального газа). Запас внутренней энергии идеального газа определяется числом квадратичных членов g. То есть Е = g*(RT/2). Отсюда определяется теплоемкость при постоянном объеме. Тогда СV = dE/dT = gR/2. Таким образом, теплоемкость согласно закону распределения энергии по степеням свободы не должна зависеть от Т. Опыт подтверждает это для одноатомных газов. Теплоемкость благородных газов и паров металлов равна 3R/2 и не зависит от Т. Если r≥2 то теплоемкость увеличивается при повышении Т. 2. Квантовая теория теплоемкости. Одним из выражений квантовых законов является дискретность уровней энергии тела, совершающего периодические движения. Рассмотрим в качестве примера гармоническое колебание осциллятора. Энергия классического гармонического осциллятора может непрерывно меняться. Эта энергия равна γА2/2 (наибольшее значение потенциальной энергии при х = А.) Упругая постоянная γ – величина постоянная для данного осциллятора, а амплитуда А может меняться непрерывно. Из этого следует, что энергия тела, совершающего периодическое движение, например осциллятора не может изменяться непрерывно. Отображающая точка, описывающая колеблющуюся частицу, движется по эллипсу. Площадь, ограниченная эллипсом должна выражаться через целое число площадей фазовых ячеек, являющихся наименьшими «кирпичиками» фазовой площади.

1. Вычислить изотонический коэффициент и температуру замерзания раствора, содержащего 7,308 г хлорида натрия в 250 г воды, если при 18 °С осмотическое давление указанного раствора равно 2,1077∙106 Па. Плотность раствора принять равной 1 г/см3.

Дано: m(NaCl)=7,308г; m(H2O)=250г; t=18°C; π=2,1077∙106 Па; ρ=1 г/см³; Найти i-? Tз-? Решение: π=icRT; c=n(NaCl)/Vр-ра; n(NaCl)=m/M=7,308/23+35,5=0,125 моль; m(р-ра)=m(NaCl)+m(H2O)=257,308г; Vр-ра=257,308 мл=257,308∙10^-6 м³; c=0,125/257,308∙10^-6=485,8 моль/м³; i=π/cRT=2,1077∙106/485,8∙8,314∙291=1,8; ΔTз=i∙Rк∙m=1,8∙1,86∙0,125/0,25=1,674°.

2. Зависимость константы скорости от температуры выражается уравнением lgk=-18963/T + 2lgT+12,13. Рассчитать энергию активации (кДж) при 800К.

Дано: lgk=-18963/T + 2lgT+12,13; T=800K Найти Ea-? Решение: Ea=2,303RT² (dlgk/dT); dlgk/dT=18963/T²+2/2,303T; Ea=2,303RT² (18963/T²+2/2,303T)= 2,303∙R∙18963+2∙R∙T= 2,303∙8,314∙18963+2∙8,314∙800=3,8∙10^5 Дж=380 кДж

БИЛЕТ 8.


Дата добавления: 2015-07-20; просмотров: 415 | Нарушение авторских прав


Читайте в этой же книге: Парциальные молярные величины. Физический смыл ПМВ. Уравнение Гиббса-Дюгема и Дюгема-Маргулиса. Методы определения ПМВ. | Термодинамика процессов замерзания и кипения для идеальных и бесконечно разбавленных растворов (общий вид уравнений). | Теория активированного комплекса. Физический смысл координаты реакции. Трансмиссионный коэффициент, энтальпия и энтропия активации. | РЕАЛЬНЫЕ И РЕГУЛЯРНЫЕ РАСТВОРЫ. ПОЛОЖИТЕЛЬНЫЕ И ОТРИЦАТЕЛЬНЫЕ ОТКЛОНЕНИЯ ОТ ЗАКОНА РАУЛЯ. | МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АКТИВНОСТИ. | ЗАКОНОМЕРНОСТИ ДАВЛЕНИЯ НАСЫЩЕННОГО ПАРА РАСТВОРЕННОГО ВЕЩЕСТВА(З-НЫ ГЕНРИ И СИВЕРТСА). ЗАКОНОМЕРНОСТИ ДАВЛЕНИЯ НАСЫЩЕННОГО ПАРА РАСТВОРИТЕЛЯ. | АДСОРБЦИЯ НА ПОВЕРХНОСТИ ЖИДКОСТИ. | ТЕОРИЯ АКТИВНЫХ СОУДАРЕНИЙ АРРЕНИУСА. (ТАС). | ФОРМАЛЬНАЯ КИНЕТИКА ПРОСТЫХ РЕАКЦИЙ ВТОРОГО ПОРЯДКА. | ОСМОС.ОСМОТИЧЕСКОЕ ДАВЛЕНИЕ. |
<== предыдущая страница | следующая страница ==>
ВНЕШНЯЯ МАССОПЕРЕДАЧА. КОЭФФИЦИЕНТ МАССОПЕРЕДАЧИ.| АДСОРБЦИЯ НА НЕОДНОРОДНОЙ ПОВЕРХНОСТИ. ИЗОТЕРМА ТЕМКИНА.

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.006 сек.)