Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Реакции нуклеофильного замещения

Читайте также:
  1. I. Реакции присоединения
  2. II. Реакции замещения с участием терминального атома водорода.
  3. II. Реакции отличия
  4. Алгоритмы замещения страниц
  5. Аналитические реакции на борат-ион.
  6. Аффективные реакции
  7. Аффективные реакции

3.1 Алкилирование гидросульфата:

 

 

3.2 Алкилирование сероводорода:

 

 

3.3 Получение тиоэфиров:

 

 

4. Взаимодействие алкилгалогенидов с ксантогенатами щелочных металлов (Л.А. Чугаев):

 

 

5. Промышленные методы. В промышленности низшие тиолы получают взаимодействием спиртов с H2S в присутствии катализаторов при 300–350 °С. Третичные алкантиолы C8 – C16 – взаимодействием непредельных углеводородов с H2S в присутствии А12О3 при 100–135 °С и давлении 3,5–7 МПа.

Физические свойства и строение. Тиолы представляют собой бесцветные соединения с чрезвычайно неприятным запахом, которым обнаруживается уже в ничтожных концентрациях. Алкантиолы содержатся в кишечных газах человека и животных, в зловонных выделениях некоторых животных.

Атом S в меркаптогруппе имеет гибридизацию, промежуточную между sp2 и sp3. Например, для молекулы СН3SН:

· длины связей С–S 0,1817 нм, S–H 0,1329 нм;

· валентный угол CSH = 96,5°;

· энергия связи S–H 360 кДж/моль.

Потенциал ионизации для CH3SH – 9,44 эВ с удлинением углеродной цепи понижается. Электронная система атома серы значительно подвижнее, чем кислоррода, что отражается и на энергии ионизации. Тиолы являются более сильными электронодонорами. В молекулах тиолов угол CSH равен 100–104°, что меньше, чем угол СОН в алканолах. Для тиолов характерна линейная зависимость термодинамических величин от молекулярной массы (таблица 17).

 

Таблица 17 – Энергия диссоциации связи С–SH в тиолах

Соединение Eдис., кДж/моль
CH3SH 293,3
C2H5SH 289,1
C3H7SH 284,9
C4H9SH 272,35

 

Группа SH обладает слабым – I и +M эффектами, кислотные свойства ее выше, а основные ниже, чем группы ОН. Связь S–Н менее полярна, чем связь О–Н, поэтому у тиолов слабее межмолекулярные водородные связи и ниже температуры кипения, чем у соответствующих кислородных аналогов (таблица 18).

 

Таблица 18 – Физические свойства некоторых тиолов

Соединение Мr Тпл., °С Ткип., °С d420 nD20
Метантиол 48.11 –123,02 6,02 0,8665
Этантиол 62,13 –144,40 35,00 0,8391 1,4310
Пропантиол 76.16 –113,30 67,60 0,8411 1,4380
2-Пропантиол 76,16 –130,54 52,56 0,8143 1.4255
Бутантиол 90,19 –116,00 98,58 0,8416 1,4429
2-Метилпропантиол 90,19 –140,20 85,15 0,8295 1,4366
Пентантиол 104,22 –75,70 126,64 0,8421 1,4469
Циклогексантиол 116,17 158,0 0,9782 1,4921
Октантиол 146,29 –49,20 77–78 0,8433 1,4540
2-Метил-2-пропантиол 90,19 1,11 64,22 0.8002 1,4332

В разбавленных растворах тиолы существуют в виде мономеров, а в более концентрированных – в виде димеров преимущественно линейного строения благодаря образованию водородных связей S–H...S. В жидком и твердом состоянии тиолы могут образовывать полимеры.


Дата добавления: 2015-07-26; просмотров: 51 | Нарушение авторских прав


Читайте в этой же книге: АЛКАНОЛЫ | Реакции элементорганических соединений | МНОГОАТОМНЫЕ СПИРТЫ | Образование сложных эфиров | Способы получения | Реакции фенольного гидроксила | ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ | Способы получения простых эфиров | Взаимодействие тиолов с нитрилами, альдегидами и кетонами |
<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Реакции виниловых, циклических и бензиловых эфиров| Химические свойства

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.006 сек.)