Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Химические свойства. Амиды — очень слабые электрофилы.

Читайте также:
  1. I. О слове «положительное»: его различные значения определяют свойства истинного философского мышления
  2. I. Общие свойства
  3. I. Основные химические законы.
  4. Q.3. Магнитные свойства кристаллов.
  5. Адаптогенные свойства алоэ вера
  6. Адгезионные свойства фильтрационных корок буровых растворов.
  7. Б. Электрохимические процессы в гальваническом элементе

Амиды — очень слабые электрофилы.

Как же распределена электронная плотность в амидах?

За счет сильного смещения неподеленной пары электронов атома азота (+М эффект) к карбонильной группе частичный положитель­ный заряд на атоме углерода С=0 группы в амидах меньше, чем у галогенангидридов, ангидридов и сложных эфиров:

Вследствие такого электронного строения амиды практически не вступают в реакции с нуклеофильными реагентами.

1. Амфотерность амидов. Амиды — нейтральные вещества. Они проявляют амфотерный характер.

Основные свойства. Амиды можно рассматривать как производные аммиака, у которого атом водорода замещен на ацильный остаток. Но ацильный остаток содержит карбонильную группу, находящуюся в сопряжении с неподеленной парой электронов атома азота, поэтому основные свойства NH2 группы значительно понижены. Амиды обра­зуют соли лишь с сильными минеральными кислотами, вырывая пару электронов из р,π-сопряжения:

 

 


Солеобразование наступает в отсутствие влаги. Эти соли быстро разлагаются водой, так как они образуются слабым основанием и силь­ной кислотой.

Итак, по сравнению с аммиаком основные свойства амидов пони­жены вследствие сильного смещения пары электронов в сторону кар­бонильной группы:

 

Кислотные свойства. Однако по сравнению с аммиаком амиды об- ладают большей кислотностью. В молекулах незамещенных и N-замешенных амидов атомы водорода связи N—Н приобретают по­движность за счет сопряжения неподеленной пары электронов атома азота с π-электронами карбонильной группы.

Такие амиды проявляют свойства NH-кислот:

2. Гидролиз амидов. В нейтральной среде амиды гидролизуются зна­чительно труднее, чем другие функциональные производные карбо­новых кислот. Катализируют этот процесс кислоты или щелочи:

 

3. Дегидратация. При нагревании незамещенных амидов с силь­ными водоотнимаюшими средствами (Р205 или РОС13) образуются нитрилы:

 

4. Расщепление незамещенных амидов до первичных аминов. Реак­ция открыта в 1881 г. немецким химиком А.В. Гофманом, получила название «перегруппировки Гофмана»:

5. Восстановление амидов под действием алюмогидрида лития LiAlH4 идет до образования аминов:

N-замешенные амиды дают вторичные или третичные амины.

6. Замещение атома водорода в группе NH2 на галоген. Реакция обычно проходит в присутствии оснований:

Полученные N-галогенамиды — нестабильные соединения со свойствами окислителя. Они используются в качестве галогенирующих реагентов.

Амиды карбоновых кислот находят широкое применение как рас­творители (формамид, диметилформамид и др.), в производстве син­тетических волокон, лакокрасочных материалов, биологически активных веществ. Они довольно часто используются для идентифи­кации кислот. Для подтверждения того, что получена та или иная кис­лота различными способами, можно ее идентифицировать по ее про­изводным, в том числе амидам.

Например, четкая температура плавления амида масляной кисло­ты часто служит для однозначного решения вопроса о получении со­ответствующей кислоты, которая при нормальных условиях представ­ляет собой жидкость.

 

ГИДРАЗИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Гидразиды — производные карбоновых кислот, в которых гидро­ксильная группа карбоксила замещена на остаток гидразина, алкил- или арилгидразина:

 

 


Дата добавления: 2015-07-11; просмотров: 121 | Нарушение авторских прав


<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Способы получения| Химические свойства

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.006 сек.)