Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Основные реакции инициирования

Читайте также:
  1. D) шаровидные пузырьки, ограниченные мембраной, содержащие гидролитические ферменты, обеспечивает внутриклеточное пищеварение, защитные реакции клетки.
  2. D) шаровидные пузырьки, ограниченные мембраной, содержащие гидролитические ферменты, обеспечивает внутриклеточное пищеварение,защитные реакции клетки.
  3. I. Основные подсистемы автоматизированной информационной системы управления персоналом.
  4. I. Основные положения
  5. I. Основные функции и функциональные задачи управления фирмой.
  6. I. Основные химические законы.
  7. II Философская концепция Э.Фромма: основные позиции, критика и переосмысление источников, открытия.

 

Анионная полимеризация инициируется металлами I и II групп, их алкилами, арилами, амидами, алкоксидами, слабыми основаниями - гидроксидами, аминами и фосфинами, а также ионизирующим излучением.

Алкилы и арилы металлов. Наиболее часто, особенно в промышленности, в качестве инициаторов анионной полимеризации используют металл-органические соединения, например н-бутиллитий. Ниже приведены реакции инициирования и роста цепи с участием этого инициатора:

 

 

Особый интерес представляет процесс инициирования анионной полимеризации арилами щелочных металлов, так как он включает стадию переноса электрона между реагентами. Так, при смешении натрия и нафталина образуется комплекс с переносом заряда. При добавлении стирола последний вытесняет нафталин из донорно-акцепторного комплекса:

 

 

Образовавшийся анион-радикал стирола димеризуется с образованием дианиона, который инициирует далее полимеризацию:

 

 

Металлы. Довольно часто анионную полимеризацию инициируют щелочными металлами. Дисперсия металла в этом случае должна содержать частицы возможно меньшего размера, т.к. увеличение удельной поверхности гетерогенного катализатора существенно увеличивает скорость реакции. Очень часто щелочные катализаторы наносят в виде зеркала, т.е. тончайшей пленки на стенки сосуда. Реакция инициирования, как и в предыдущем случае, включает стадию переноса электрона, однако, детали механизма зависят от природы мономера и растворителя. Гак, при полимеризации диенов в массе или в неполярных растворителях имеет место перенос электрона от натрия к мономеру, образовавшиеся анион-радикалы димеризуются и далее полимеризация инициируется дианионами:

 

 

При растворении лития в полярном растворителе - жидком аммиаке - образуются сольватированные электроны, что придает раствору голубую окраску:

 

 

Сольватированные электроны могут присоединяться к молекулам мономера с образованием анион-радикалов, которые далее димеризуются:

 

 

Затем дианионы инициируют полимеризацию аналогично предыдущим случаям.

Слабые основания. Амины и фосфины инициируют анионную полимеризацию посредством образования цвиттерионов:

 

 

При росте цвиттерионов положительный анион одного из них может являться противоионом при растущем конце другого:

 

 

Ионизирующее излучение. При облучении реакционной смеси частицы и кванты высокой энергии выбивают из молекул электроны, которые сольватируются мономерами, что приводит к образованию дианионов, способных инициировать полимеризацию:

 

 

В рассматриваемом случае мономерами являются акрилонитрил или метилметакрилат, электроноакцепторные заместители которых способствуют стабилизации карбаниона.

 


Дата добавления: 2015-07-12; просмотров: 77 | Нарушение авторских прав


Читайте в этой же книге: Инициирование. | Обрыв цепи. | Молекулярно-массовое распределение при радикальной полимеризации | Влияние температуры и давления на радикальную полимеризацию | Диффузионная модель обрыва цепи. Гель-эффект | Каталитическая передача цепи | Псевдоживая радикальная полимеризация | Эмульсионная полимеризация | Элементарные реакции. Кинетика | Псевдокатионная и псевдоживая катионная полимеризации |
<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Влияние растворителя и температуры| Кинетика анионной полимеризации с обрывом цепи

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.006 сек.)