1. Какие продукты получаются при окислительном и неокислительном дезаминировании триптофана?

Вариант 1

1. Какие продукты получаются при окислительном и неокислительном дезаминировании триптофана?

2. Получите трипептид Phe-Gly-Ala (А) классическим пептидным синтезом и введите его в следующие превращения:

3. К какому типу относятся перечисленные ниже сахара (моносахариды): а) глицериновый альдегид; б) дигидрокиацетон? Приведите для их D-форм формулы Фишера.

4. Один из способов укорочения альдоз на один атом углерода – деградация альдоз по Волю – включает следующую последовательность реакций: 1) получение оксима из исходной альдозы; 2) взаимодействие оксима с избытком уксусного ангидрида при нагревании с образованием нитрила соответствующей альдоновой кислоты (полностью ацилированной); 3) обработка нитрила аммиачным раствором оксида серебра. Напишите все стадии деградации сахаров по Волю на примере D-глюкозы.

5. Нарисуйте схематическую структуру нуклеиновой кислоты. Определите кратко роль нуклеиновых кислот в живых организмах.

Вариант 2

1. Какое соединение образуется при действии азотистой кислоты на фенилаланин?

2. мм Получите трипептид Gln-Gly-Phe (А) классическим пептидным синтезом и введите его в следующие превращения:

3. К какому типу относятся перечисленные ниже сахара (моносахариды): а) эритроза; б) эритрулоза;? Приведите для их D-форм формулы Фишера.

4. Для удлинения углеродной цепи альдоз сразу на 2 атома углерода можно использовать реакцию Виттига (реагент Ph₃P=CHCOOEt), реализуя следующую схему превращений: 1) реакция Виттига, 2) транс -гидроксилирование по Прилежаеву (система H₂O₂ / HCOOH), 3) гидролиз образовавшихся эфиров альдоновых кислот и их лактонизация, 4) восстановление лактонов альдоновых кислот (Na / Hg, pH ~3-5). Расшифруйте данную схему синтеза на примере D-арабинозы (альдопентоза ® альдогептоза). Являются ли конечные D-гептозы эпимерами?

5. Представьте схему гидролиза нуклеиновой кислоты.

Вариант 3

1. Напишите схему реакции фенилизотиоцианата с аспарагиновой кислотой.

2. Получите трипептид Gln-Cys-Gly (А) классическим пептидным синтезом и введите его в следующие превращения:

3. К какому типу относятся перечисленные ниже сахара (моносахариды): а) рибоза; б) 2-дезоксирибоза;? Приведите для их D-форм формулы Фишера.

4. В Вашем распоряжении имеются образцы глюкозы, сахарозы и крахмала. Как их различить?

5. Полный гидролиз ДНК дает фосфорную кислоту, простой сахар и четыре гетероциклические основания. Приведите структуры этих продуктов и назовите их.

Вариант 4

1. Какие продукты получаются при окислительном и неокислительном дезаминировании серина?

2. Получите трипептид Val-Leu-Ala (А) классическим пептидным синтезом и введите его в следующие превращения:

3. Нарисуйте формулы Фишера для L-глицеринового альдегида и L-эритрозы.

4. Как должен быть построен невосстанавливающий олигосахарид, в состав которого входят три молекулы a-D-глюкопиранозы? Проведите его кислотный гидролиз.

5. Гетероциклические основания, входящие в состав ДНК и РНК, могут существовать в других таутомерных формах. Приведите все возможные таутомеры цитозина, аденина, гуанина, тимина и урацила.

Вариант5

1. Какой из двух трипептидов ‑ Glu-Cys-Trр или Ser-Lys-Leu обнаруживается качественной реакцией с солями Pb²⁺? Напишите схему взаимодействия.

2. Получите трипептид Phe-Val-Leu (А) классическим пептидным синтезом и введите его в следующие превращения:

3. Применяя формулы Фишера, объясните различие между D-сахаром и L-сахаром.

4. Дисахарид, который образуется при частичном гидролизе целлюлозы, является целлобиозой. Дальнейший гидролиз целлобиозы дает только D-глюкозу. Напишите структуру этого дисахарида в проекции Хеуорса по его названию: 4-О-(b-D-глюкопиранозил)- b-D-глюкопираноза.

5. Рассмотрите структуры аденина и гуанина. Являются ли они планарными? Что можно сказать в этом отношении по поводу пиримидиновых оснований цитозина и тимина?

Вариант 6

1. Назовите a-аминокислоты: а) незаменимые для организма здорового человека б) генетически кодируемые аминокислоты.

2. Получите трипептид Phe-Gly-Ala (А) классическим пептидным синтезом и введите его в следующие превращения:

3. Сколько существует изомерных альдопентоз, кетотетроз? Возможно ли существование мезо -формы для какого-нибудь из этих моносахаридов?

4. Напишите схему образования озазона лактозы. Можно ли получить озазон сахарозы?

5. Алкалоид кофеин является пуриновым основанием. Сравните его формулу с формулами аденина и гуанина. Может ли кофеин давать N-гликозид с сахарами, например, с 2-дезокси-D-рибозой?

Вариант 7

1. Какие продукты получаются при окислительном и неокислительном дезаминировании аланина?

2. Получите трипептид Phe-Tyr-Ser (А) классическим пептидным синтезом и введите его в следующие превращения:

3. Ниже приведены формулы Фишера “семейства” альдотетроз. Укажите пары оптических антиподов и диастереомеры. Сделайте отнесение приведенных изомеров к D- и L-рядам.

4. Установите структуру природного дисахарида трегалозы на основании следующих данных: 1) трегалоза – невосстанавливающий сахар; 2) трегалоза подвергается ферментативному гидролизу a-глюкозидазой и не гидролизуется в присутствии b-глюкозидазы; 3) исчерпывающее метилирование трегалозы с последующим гидролизом дает два эквивалента 2,3,4,6-тетра-О-метил-D-глюкозы.

5. Покажите как осуществляется связывание между сахаром и гетероциклическим основанием в нуклеозидах с участием 2-дезокси-D-рибозы и а) пиримидинового основания (цитозина) и б) пуринового основания (аденина).

Вариант8

1. Важнейшая незаменимая аминокислота лизин может быть получена по следующей схеме.

Напишите структурные формулы соединений А - Д и лизина.

2. Получите трипептид Tyr-Ser-Ala (А) классическим пептидным синтезом и введите его в следующие превращения:

3. Какие пары диастереомерных сахаров называются эпимерами? Поясните это на примере следующих пар диастереомеров: D-(–)-эритрозы и D-(–)-треозы, D-(+)-глюкозы и D-(+)-маннозы, D-(+)-глюкозы и D-(+)-галактозы.

4. Расшифруйте приведенную ниже схему.

5. Напишите структурные формулы следующих рибонуклеозидов: уридина, цитидина, аденозина и гуанозина.

Вариант 9

1. Как осуществить следующие превращения: а) L-серин → L-2,3-диаминопропановая кислота; б) L-аспарагин → L-2,3-диаминопропановая кислота.

2. Получите трипептид Phe-Ile-Tyr (А) классическим пептидным синтезом и введите его в следующие превращения:

3. Нарисуйте проекции Фишера для D-глюкозы, a-D-глюкопиранозы и b-D- глюкопиранозы.

4. Расшифруйте цепочки превращений.

5. 5-Фторурацил-2’-дезоксирибозу (FUdR) применяют в медицине в качестве антивирусного и противоопухолевого препаратов. Исходя из названия, предложите структуру этого соединения.

Вариант10

1. Приведите защитные группы для NH₂ и COOH центров аминокислот. Опишите методы их селективного введения и удаления.

2. Получите трипептид Ile-Tyr-Ala (А) классическим пептидным синтезом и введите его в следующие превращения:

3. Нарисуйте формулы Хеуорса (W. N. Haworth, лауреат Нобелевской премии, 1937 г.) для a-D-глюкопиранозы, b-D-глюкопиранозы и D-глюкозамина.

4. D-(–)-Фруктоза относится к семейству кетогексоз, но тем не менее она дает положительную реакцию “серебряного зеркала” (проба Толленса с аммиачным раствором оксида серебра). Объясните этот факт. Как отличить D-(–)-фруктозу от D-(+)-глюкозы или D-(+)-маннозы, не прибегая к химическим превращениям?

5. Используя только неорганические реагенты, превратите нуклеозид цитидин в нуклеозид уридин.

Вариант 11

1. Приведите формулы Фишера для L- и D-цистеина. Назовите L- и D-цистеин по заместительной номенклатуре IUPAC.

2. Получите трипептид Phe-Ile-Ala (А) классическим пептидным синтезом и введите его в следующие превращения:

3. Дайте определение понятия аномерный атом углерода в сахарах, например, в D-глюкозе. Нарисуйте a- и b-формы D-глюкозы. Какое явление называется мутаротацией?

4. Как химическим путем различить а) D-глюкозу и метил-a-D-глюкопиранозид; б) D-глюкозу и D-глюцит; в) D-глюкозу и D-галактозу?

5. Предложите схему превращения нуклеозида уридина в нуклеозид тимидин.

Вариант 12

1. Приведите формулы Фишера для L- и D-цистина. Какое количество стереоизомеров возможно для молекулы метионина?

2. Получите трипептид Ala-Lys-Met (А) классическим пептидным синтезом и введите его в следующие превращения:

3. D-Эритроза не может существовать в пиранозной форме, но фуранозная циклическая форма для нее возможна. Нарисуйте структуру для a-D-эритрофуранозы.

4. Напишите условия реакций восстановления а) D-маннозы, б) D-галактозы, в) D-глюкозы, г) D-ксилозы. Среди продуктов восстановления укажите оптически активные и мезо -формы.

5. Приведите структуру противовирусного средства кордицепина (терминатора роста цепей РНК), который называется 3’-дезоксиаденозином.

Вариант 13

1. Получите (±)-цистеин фталимидомалонатным методом, исходя из хлорметил(бензил)сульфида.

2. Получите трипептид Tyr-Ala-Lys (А) классическим пептидным синтезом и введите его в следующие превращения:

3. Нарисуйте проекции Хеуорса для шестичленных циклических структур D-маннозы и D-галактозы.

4. Расшифруйте следующую схему.

5. Что такое нуклеотиды? Приведите структуры 2’-дезокситимидин-3’-монофосфата (dTMP) и 2’-дезоксиаденозин-5’-монофосфата (dAMP). Что дает гидролиз нуклеотидов под действием водной щелочи?

Вариант 14

1. Как осуществить следующие превращения: а) L-серин → L-аланин; б) L-серин → L-цистеин.

2. Получите трипептид Phe-Glu-Ala (А) классическим пептидным синтезом и введите его в следующие превращения:

3. L-Фукоза является компонентом стенок бактериальных клеток. Она также называется 6-дезокси-L-галактозой. Нарисуйте для нее проекционные формулы Фишера и Хеуорса и изобразите в виде кресла.

4. Смесь D-глюкозы, D-фруктозы и D-маннозы обработали избытком фенилгидразина, полученный продукт гидролизовали в кислой среде, затем подвергли восстановлению в системе Zn / CH₃COOH. Какой моносахарид при этом образовался? Приведите для него формулу Фишера.

5. Объясните, как структура двойной спирали ДНК согласуется с данными Е. Чаргаффа по содержанию пуриновых и пиримидиновых оснований, полученными при анализе образцов ДНК из различных источников. Каким закономерностям подчиняется нуклеотидный состав ДНК?

Дата добавления: 2015-08-29