1.Приведите структурные формулы соединений. Назовите их по рациональной (карбинольной) номенклатуре. Для соединений а) и б) приведите также радикало-функциональные названия IUPAC: а) 2-пентанол; б)

Спирты. Упражнения

1. Приведите структурные формулы соединений. Назовите их по рациональной (карбинольной) номенклатуре. Для соединений а) и б) приведите также радикало-функциональные названия IUPAC: а) 2-пентанол; б) 2‑метил-2-бутанол; в) 4-метил-2-пентанол; г) 2,3-диметил-3-пентанол; д) 2,2,4-триметил-3-гексанол; е) 4,4‑диметил-1-фенил-2-пентанол; ж) 2-метил-1-гексен-3-ол.

2. Напишите структурные формулы всех изомерных a-, b- и g-гликолей (т.е. 1,2-, 1,3- и 1,4-диолов) состава С₄Н₁₀О₂, имеющих нормальное строение. Назовите их по заместительной номенклатуре. В молекулах каких соединений имеются стереогенные центры? Для изомера, содержащего два асимметрических атома углерода, изобразите фишеровские проекции стереоизомеров, назовите их по R,S-номенклатуре.

3. Предложите методы синтеза указанных спиртов, используя синтез Гриньяра: а) изоамиловый спирт; б) диэтилкарбинол; в) трет -амиловый спирт; г) 2-фенилэтанол; д) 4-метилгептанол-4; е) 1‑аллилциклогексанол.

4. Предложите методы синтеза указанных спиртов, используя приведенные исходные вещества и другие необходимые реагенты: а) трет -бутиловый спирт из изобутилена; б) втор- изоамиловый спирт из изопропилэтилена; в) изоамиловый спирт из ацетилена; г) транс -2-метилциклогексанол-1 из циклогексанона; д) мезо- 2,3-бутандиол из пропина; е) 1,1,2,2‑тетрафенилэтандиол-1,2 (бензпинакон) из бензола; ж) трет ‑бутилметилкарбинол из ацетона; з) бензиловый спирт из толуола; и) ¹⁴СН₃СН₂СН₂ОН из ¹⁴СН₃ОН; к) диэтилкарбинол из муравьиной кислоты и этилового спирта.

5. Используя только неорганические вещества, осуществите следующие переходы:

а) СН₃СН=СН₂ ® СН₃СН₂СН(ОН)СН(СН₃)₂ б) СН₃СНBrСН₃ ® СН₂=СН-СН₂ОН

в) СН₃СНBrСН₂СН₃ ® СН₃СН(ОН)СН(ОН)СН₃ г) СН₃СºСН ® (СН₃)₂С(ОН)-СºС-СН₃.

6. Расположите приведенные спирты в ряд увеличения температуры кипения: бензиловый спирт, трет ‑бутиловый спирт, н -бутиловый спирт, метиловый спирт. Дайте пояснения.

7. В каждом ряду вещества расположите в порядке уменьшения их кислотности: а) метанол, 2-метил-2-пропанол, 1‑пропанол; б) этиленхлоргидрин, этанол, 2,2,2-трифторэтанол; в) метанол, вода, изобутиловый спирт; г) Н₂О, PrOH, MeCºCH, EtCO₂H, PrSH. Дайте пояснения.

8. Напишите уравнения реакций н -пропилового спирта со следующими реагентами (в случаях, отмеченных звездочкой, рассмотрите механизм превращения): а) Li; б) KNH₂; в) CH₃MgJ; г)*PBr₃, 40⁰C; д)*H₂SO₄, 20⁰C; e) TsCl, пиридин, 0⁰С; *затем KJ, ацетон, кипячение; ж)*Ph₃CCl, пиридин, 20⁰С; з)*2,3-дигидропиран, pTsOH; и) СН₃СООН, кат. H₂SO₄, кипячение в бензоле; к)*2/3 моля Na₂CrO₄, разбавл. H₂SO₄, 40⁰C.

9. В процессе промышленного получения изопропилового спирта гидратацией пропилена побочно образуется диизопропиловый эфир, представляющий определенную ценность как растворитель и вещество, обладающее высоким октановым числом, равным 98. Рассмотрите механизм протекающих реакций.

10. Объясните результат следующих реакций, рассмотрите механизм превращений:

11. Предскажите стереохимический результат реакций, дайте необходимые пояснения:

12. Предложите препаративные схемы реакций для превращения (R)-бутанола-2 в следующие соединения:

а) (S)-2-бромбутан б) (R)-2-хлорбутан в) (S)-2-фторбутан г) (R)-бутантиол-2, т.е. (R)-СН₃СH(SH)CH₂CH₃

д) (S)- втор -бутилацетат е) (R)- втор -бутилацетат ж) (R)- втор -бутилэтиловый эфир

з) (S)- втор -бутилэтиловый эфир и) (R,S)- втор -бутилэтиловый эфир

13. Дополните схемы превращений:

14. Расположите изомерные бутиловые спирты в ряд по возрастанию скорости их дегидратации в присутствии серной кислоты. Рассмотрите механизмы реакций. Дайте пояснения.

15. Оптически активный спирт С₅Н₁₂О при дегидратации превращается в соединение, озонолиз которого дает ацетон и уксусную кислоту. Установите строение исходного спирта, если он с уксусной кислотой в присутствии минеральной кислоты образует сложный эфир (R)-конфигурации. Рассмотрите механизм реакций.

16. Сравните отношение к окислителям всех изомерных спиртов состава С₄Н₁₀О. Для разветвленного первичного спирта напишите уравнение реакции полного окисления смесью Бекмана при нагревании (расставьте коэффициенты). Рассмотрите механизм реакции.

17. Напишите уравнения следующих реакций окисления:

а) циклогексанол + Na₂CrO₄, H₂SO₄ (H₂O), 5⁰C; б) циклопентанол + HNO₃ (конц.), нагрев;

в) 1-гептанол + TsCl / Py, 0⁰C; затем DMSO, NaHCO₃, t⁰ г) 2-октанол + 4J₂ / NaOH (изб.), Н₂О

д) аллилбензол + KMnO₄ (H₂O), 0⁰C; затем NaJO₄

18. Ацетонид D-глицеринового альдегида, который широко используется в органическом синтезе в качестве хирального строительного блока, может быть получен в результате следующей реакционной схемы. Какова конфигурация этого соединения (R или S)?

19. Предскажите строение А и В, а также объясните данные по соотношению продуктов в зависимости от строения субстрата в приведенных реакциях:

Дата добавления: 2015-09-29