В качестве подхода к синтезу гептазамещённых циклогептатриенов нами изначально была выбрана следующая схема (схема 1) согласно которой замещённый циклопентадиенон вступает в ракцию Дильса-Альдера с тризамещённым циклопропеном давая промежуточное соединение Х которое в дальнейшем претерпевало перегруппировку с потерей CO и раскрытием циклопропана, что приводило к образованию желаемого циклогептатриена. Ранее подобным методом был получен гептафенилциклогептатриен.
Причём в зависимости от заместителей в циклопропене менялось расположение кратных связей в циклогептатриене, так в случае дифенилциклопропенкарбоксилата (R=Ph, R’=COOMe) наблюдалось образоание симетричного продукта А, тогда как в случае диметилциклопропекарбоксилата (R=Me, R’=COOMe) образовывался несиметричный продукт Б.
В одном из примеров удалось выделить промежуточный продукт.
Наиболее приоритетными для нас являлись циклогептатриены с максимальным количеством акцепторных заместителей, поэтому логично было получить циклопропен с тремя акцепторными заместителями, однако прямое циклопропанирование акцепторных алкинов затруднительно (кори-чайковский???).
Ранее было показанно (ссылка) что некотрые винилдиазосоединения с акцепторными заместителями способны к внутримолекулярной реакции, катализируемой ацетатом родия, приводящей к образованию циклопропена с нужными нам тремя акцепторными заместителями, таким образом нами был получен трифторметилциклопропендикрбоксилат.
Но здесь возникла другая проблема, акцепторный циклопентадиенон не вступает в реакцию Дильса-Альдера с акцепторным циклопропеном (попробовать в диоксане!).
Дата добавления: 2015-08-29; просмотров: 36 | Нарушение авторских прав
| <== предыдущая лекция | | | следующая лекция ==> |
| Ваш общий прогноз на текущий год | | | планирование управление производство коммерческий 1 страница |