Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АрхитектураБиологияГеографияДругоеИностранные языки
ИнформатикаИсторияКультураЛитератураМатематика
МедицинаМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогика
ПолитикаПравоПрограммированиеПсихологияРелигия
СоциологияСпортСтроительствоФизикаФилософия
ФинансыХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника

В.3.Процессы галогенирования.

В.3.Получение изобутилена дегидрированием изобутана. | В 1.Бутадиен-нитрильные латексы. | В 3. Выделение изобутилена из С4 фракциии на ионообменных смолах. | В 4. Устройство и принцип действия аппаратуры ультрофильтрования латексов. | В.1. Бутадиен-стирольные каучуки, получаемые растворной полимеризацией | В.3.Получение стирола дегидрированием Этилбензола. | В.1.Блочные бутадиен (изопрен)-стирольные каучуки | В.2. Анионная полимеризация под действием соединений щелочных металлов. | В.3.Получение мономеров жидкофазным окислением УВ. | В.4.Устройство и принцип действия дегазаторов бутадиен-стирольных каучуков, получаемых растворной полимеризацией. |


Методы галогенирования: замещения, присоединение, расщепление. Механизмы процессов.

Галогенопроизводные получают тремя основными путями: за­мещением, присоединением и расщеплением.

Заместительное (субститутивное) галогенирование состоит в замещении на атомы галогена других атомов или групп. Из них наибольшее значение имеет замещение атомов во­дорода

RH + C12 —► RC1 + HC1,

которое может происходить при насыщенных и ненасыщенных атомах углерода или в ароматическом ядре. Способность к замещению сохраняется у различных производных углево­дородов.

Замещение одного атома галогена на другой
имеет значение для получения фтор-, бром- и иодпроизводныхиз более доступных хлорорганических соединений:
CCU + 2HF — CC12F2 + 2HC1, RCl + NaBr —* RBr + NaCl.

Замещение ОН-группы на атом галогена применяют для получения некоторых галогепопроизводных, а также хлор-ангидридов кислот:

ROH + HC) —> RC1 + H20, RCOOH+COCl2 —► RCOC1 + С02 + НС1.

Присоединительное (аддитивное) галогенирование — присое­динение галогенирующих агентов к ненасыщенным соединениям имеет столь же большое практическое значение, как замещение. Свободные галогены способны присоединяться по связям С=С,

СН2=СН2 + С12 —^ С1СН2—СН2С1,

СН=СН + 2С12 —>■ СНС12—СНС12,

С6Н6 + ЗС12 —»- С6Н6С1б.

Галогеноводороды присоединяются по двойной и тройной.связям (гидрогалогенирование), а олефины вступают также в реакцию хлоргидринирования:

СН2=СН2+ НС1 —>. СН3—СН2С1, СН=СН + НС1 —v СН2=СНС1,

СН2=СН2 + С12 + Н20 —>- СН2С1 - СН2ОН + НС1.

, Способность к перечисленным реакциям аддитивного галогени-

нирования сохраняется у многих производных ненасыщенных углеводородов, Особый случай аддитивного хлорирования представляет при соединение хлора по атомам, находящимся в низшем валентном состоянии, например синтез фосгена оксида углерода и хлора:

- Реакции расщепления хлорпроизводных приобретают все бо­лее, важное значение. Из них наиболее легко происходит де-гидрохлорирование (1), обратное присоединению НС1. Из-за предпочтительности протекания этой реакции другие про­цессы расщепления наблюдаются только при высокой темпера­туре у перхлорпроизводных. Это — дехлорирование (2), обратное присоединению С12, и расщепление по углерод-угле-• родным связям, которое может происходить под действием хлора — хлоролиз (<?), или хлоринолиз, или прл повы­шенной температуре — пиролиз (4):

СН2С1—СН2С1 ------------- >- СН2=СНС1 + НС1,

СС13—СС13 -------------- *■ СС12=СС12 + С12,

'-' (3)

' СС13—СС13 + С12 ------- >■ 2СС14,

'""' ' ' ■ (*)

СС13—СС12—СС13 —=~> СС14 + СС12.=СС12.

Термодинамика реакций галогенирования. Реакции галоге-нирования сильно различаются энергетическими характеристи­ками, что предопределяет их существенные особенности. Ниже сопоставлены тепловые эффекты реакций с участием фтора, хлора, брома и иода для идеального газообразного состояния веществ:

Все эти реакции экзотермичны, причем для галогеноводородов различие в АН меньше, чем для свободных галогенов. Важно, что все реакции с участием галогеноводородов обратимы, но характеристика их равновесия дана ниже.

Галогенирующие агенты. Наибольшее значение в качестве галогенирующих агентов имеют свободные галогены и безвод­ные

галогеноводороды.Все они растворимы 8 органических жидкостях (Вг2 > С12 > >. F2 и НВг > НС1 > HF),

Все галогенирующие агенты агрессивны по отношению к ма­териалу аппаратуры, причем их корродирующее действие осо­бенно возрастает в присутствии даже следов влаги. Поэтому в процессах фторирования для изготовления аппаратуры приме­няют медь или никель, а при хлорировании и бромировании за­щищают стальной корпус эмалями, свинцом или керамическими материалами, используют также специальные сорта сталей, гра­фит, стекло и для изготовления труб — свинец. Для снижения, коррозии как галогенирующие, так и органические реагенты нужно подвергать осушке.


Дата добавления: 2015-08-17; просмотров: 207 | Нарушение авторских прав


<== предыдущая страница | следующая страница ==>
В.1.Хлоропрен хорошо полимеризуется по радикальному механизму.| В.4.Устройство и принцип действия аппаратуры выделения каучуков из латексов.

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.006 сек.)