Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АрхитектураБиологияГеографияДругоеИностранные языки
ИнформатикаИсторияКультураЛитератураМатематика
МедицинаМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогика
ПолитикаПравоПрограммированиеПсихологияРелигия
СоциологияСпортСтроительствоФизикаФилософия
ФинансыХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника

Влияние межъядерного расстояния

Глава 2. МОЛЕКУЛЫ | Подходы к построению волновой функции | Построение базисного набора | Описание молекулы водорода методом ВС | Симметрия волновой функции | Теория резонанса | Метод МО | Молекулярные орбитали | Описание молекулы водорода методом МО | Вычисление энергии в методе МО |


Читайте также:
  1. III. Влияние гласных второго ряда на впереди стоящие согласные.
  2. А.Ф. Лосев Атеизм, его происхождение и влияние на науку и жизнь
  3. Алкоголизм, обусловленный влиянием среды и семьи
  4. Билет №35. Функции потребления и сбережения. Предельная склонность к потреблению и предельная склонность к сбережению, их взаимосвязь и влияние на «эффективный спрос».
  5. Богу угодно, чтобы церковь оказывала свое влияние
  6. В конечном итоге, удовлетворение потребителей оказывает влияние на акционерную ценность
  7. Виды и параметры вибрации. Влияние вибрации на организм человека и меры по снижению вибрации на рабочих местах

Энергии всех состояний молекулы зависят от расстояния между ядрами r ab, которое входит в выражения для кулоновского и обменного интегралов, а также интеграла перекрывания. Проведя множество расчетов для серии межъядерных расстояний, можно построить зависимость E = f (r ab), график которой имеет следующий качественный вид:

Из графика ясно видно, что процесс сближения атомов может приводить к двум принципиально разным результатам. Первый (Фg) — возникновение сил притяжения, что сопровождается уменьшением полной энергии системы по мере сближения атомов. Второй (Фu и Ф'u) — возникновение сил отталкивания, что сопровождается возрастанием полной энергии системы. Ясно, что в первом случае сближение атомов будет происходить самопроизвольно до достижения состояния устойчивого равновесия с минимальной энергией (r ab = r *). Именно этот случай соответствует образованию химической связи между атомами.

Следует подчеркнуть, что зависимости типа E = f (r ab) могут быть полезными при решении ряда химических задач, связанных с оценкой реакционной способности молекул. Так, глубина минимума D Е на графике зависимости E = f (r ab) может служить для оценки прочности химической связи, поскольку она соответствует порции энергии, необходимой для разделения молекулы на отдельные атомы. Кроме того, выделенное значение межъядерного расстояния r *, соответствующее минимуму полной энергии, может служить для оценки длины химической связи.

Подобные зависимости можно получать и для сложных, многоатомных молекул. В этом случае они изображаются многомерными функциями вида E = f (r 12, r 13, r 23, …, rij, …), графики которых называются поверхностями потенциальной энергии (ППЭ) молекулы. Располагая сведениями от виде ППЭ, можно решать многие важные проблемы, касающиеся химического строения молекул (установление цепи химического действия, оценки длин и энергий химических связей, наличие структурных изомеров) и химических превращений с их участием (оценки энергетических эффектов и энергий активации).

Полезно также обратить внимание на то, что образование химической связи сопровождается спариванием электронов атомов (состояние Фg синглетное), тогда как возникновение сил отталкивания наблюдается для триплетного состояния Фu, когда электроны не спарены. Можно сказать, что спаривание валентных электронов является необходимым признаком химического взаимодействия атомов. Этот признак, однако, недостаточен, поскольку в состоянии Ф'u электроны спарены, но химического взаимодействия не наблюдается. Причина такого различия заключается в различной форме электронного облака. Если сравнить пространственные части двух синглетных волновых функций:

Фg = AB + BA и Ф'u = AABB

то обнаружится, что во втором случае в электронном облаке имеется разрыв (узловая поверхность, проходящая между ядрами):

Следовательно, для образования химической связи кроме спаривания необходимо еще одно условие — надлежащее распределение плотности электронного облака в пространстве.


Дата добавления: 2015-07-20; просмотров: 336 | Нарушение авторских прав


<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Энергетические характеристики молекулы водорода| Общая формулировка метода ВС

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.007 сек.)