Транспорт и хранение 4 страница

СВИНЕЦ

1. Свойства

Свинец представляет собой голубовато серый тяжелый метал. Он мягкий и весьма стойкий против коррозии. Свинцовые трубы, используемые для дренажа в банях древнеримских императоров, все еще действуют. Температура плавления свинца довольно низкая для металла и составляет 327 градусов Цельсия, он начинает испаряться при температуре выше 500 градусов. Также некоторые свинцовые соединения, такие, как карбонат свинца, свинцовый нитрат и свинцовый (красный) оксид, начинают разлагаться при этих температурах, выделяя свинцовые пары. Такие температуры достигаются при сварке, шлифовании или паянии.

Свинцовые компоненты могут подразделяться на две химические категории:
- неорганические; такие, как свинцовый нитрат, свинцовый оксид и свинцовый сульфат
- органические; такие, как тетраэтиловый свинец.

Свинцовые соли промышленного значения являются твердыми, большинство их не растворяется в воде. Свинцовый ацетат и свинцовый нитрат растворяются в воде, хлорат и хлорид достаточно растворимы в холодной воде, свинцовый сульфид и свинцовые оксиды слабо растворимы.

Важные органические свинцовые соединения, тетраэтиловый свинец и тетраметиловый свинец, используемые как присадки горючего, представляют собой жидкости, которые легко испаряются при комнатной температуре.

В природе свинец находят в сульфидных минералах.

2. Воздействие свинца на здоровье человека

Свинец может проникать в организм человека через дыхательные пути или желудок. Некоторые свинцовые соединения проникают через кожу, такие, как тетраэтиловый свинец, используемый в горючем в качестве антидетонатора. Около трети вдыхаемых свинцовых паров поглощается. Одна десятая часть проглоченного свинца поглощается.

Проникнув в организм человека, свинец немедленно вызывает отрицательные последствия. Он соединяется с красными кровяными тельцами, вызывая анемию. Свинец также оседает в костях, заменяя место кальция. Его можно обнаружить в печени и почках.
Свинец воздействует на нервную систему, включая мозг.

Свинец может проходить через плаценту от матери к нерожденному ребенку и его можно обнаружить в молоке матери, если она подверглась воздействию свинца.

Дети особенно чувствительны к свинцу. Воздействие свинца на уровнях без заметных негативных последствий может привести к постоянному умственному расстройству.

Вдыхание пыли, пара или дыма, содержащих свинец или неорганические свинцовые соединения, приводит к свинцовому отравлению. Первыми симптомами отравления являются боль в желудке, потеря аппетита, усталость и бессонница. Если воздействие продолжается, свинец начинает накапливаться вследствие весьма медленного выделения. Другими симптомами могут быть: головная боль, ослабление памяти, изменения в крови, боль в мышцах и суставах. Может быть поражена нервная система, что выражается в следующих различных проблемах: дрожащие руки, мышечная слабость и, что хуже всего, паралич, который часто начинается в мышцах предплечья и кистей рук.

Свинец очень медленно выводится из организма. Основным маршрутом вывода являются почки, но пот, ногти и волосы также играют определенную роль при выводе свинца из организма.

Органические свинцовые соединения имеют более высокую степень токсичности, чем неорганический свинец, и они могут также проникать через кожу и дыхательные пути при вдыхании.

3. Производственное использование и воздействие

После железа свинец является наиболее широко используемым металлом. Ежегодно в мире потребляется около 3 миллионов тонн свинца. Самым крупным потребителем свинца является батарейно-аккумуляторная промышленность. Свинец также добавляется во многие сплавы; лишь железо имеет более широкое применение в сплавах. Свинец используется при производстве латуни, бронзы, припойных металлов, подшипников. Он присутствует в кабельных оболочках, водопроводных трубах, боеприпасах и применяется при производстве щелочно-свинцовых соединений, используется как бензинная присадка.

Свинец является компонентом для гальванизирующих материалов и многих сплавов, таких, как припои, латунь и подшипниковые металлы. Этот метал хорошо поглощает шум и звуки и используется как щит для защиты от радиации вокруг рентгеновского оборудования. Свинцовые соединения широко использовались в качестве пигментов в красках, хотя в последнее время их применение резко сократилось для снижения опасных факторов для здоровья. Чаще всего он встречается в свинцовой краске, применяемой для защиты металлических поверхностей. Промышленность поливиниловых пластмасс использует свинцовые соединения в качестве стабилизаторов, а керамическая отрасль применяет свинцовые оксиды и силикаты в фарфоровых и эмалевых плитках. Экран телевизора, стекло в катодной лучевой трубке содержат около 2 кг свинца в форме свинцового силиката. Обычная осветительная лампочка содержит до 1 г свинца в ее припоях и 0,5-1 г свинцового силиката в стекле.

Свинцовый оксид используется для производства хрустального стекла и свинцовый арсенат является пестицидом.

Работа со свинцовым ломом имеет широкое распространение, и свинец многократно повторно используется, например, из отработанных аккумуляторов и батарей.

Воздействие свинца и его соединений на производстве может иметь место при следующих видах деятельности:
- горные работы и подготовка руды
- плавка, разливка, огневая резка свинца и свинцовых сплавов
- литье цветных металлов, производство пушечного металла и содержащих свинец латуни и бронзы
- промышленность аккумуляторов и батарей: производство, сбор и рециркулирование
- производство, использование и удаление (с помощью пескоструйных устройств) свинцовых красок
- производство пластмасс (PVC с использованием свинцового стеарата в качестве стабилизатора)
- стеклянное и керамическое производство
- припои и заполнение соединительных узлов
- производство взрывчатки, содержащей свинцовый азид; дробь
- ремонт радиатора (радиатор грузовика содержит около 2 кг свинца)
- производство и ремонт резервуаров и цистерн с антикоррозийным покрытием
- производство, распределение, воздействие выхлопных газов от содержащего свинец горючего.

4. Меры безопасности и мониторинг

В большинстве случаев свинец присутствует в воздухе производственной среды в виде пыли или испарений. Профилактические технические решения связаны с образованием, движением и сбором пыли и испарений. Поскольку пыль является важным средством переноса загрязнения также в окружающую среду, следует рассмотреть методы ее сбора.

В ряде случаев возможна замена, например, в гончарном деле определенные свинцовые соединения можно заменять свинцовыми полисиликатами, которые не растворяются в воде. Припой с сплавом свинца и олова можно заменить другими припойными материалами, такими, как сплавы олова с серебром или олова с висмутом. Во многих странах содержащие свинец краски запрещены или их использование ограничено отдельными видами применения.

Использование свинца и его соединений в промышленности и в быту регулируется не только Практическим кодексом безопасности; во многих странах были приняты соответствующие законы по охране труда, поскольку свинцовое отравление было одним из наиболее распространенных профессиональных заболеваний.

Эти законы могут устанавливать пределы воздействия и требовать проведение мониторинга уровня концентрации свинца в атмосфере производственной среды и медицинского осмотра лиц, подвергнувшихся воздействию. Может потребоваться учет результатов для оценки эффективности профилактических методов и воздействия свинца. Частота проведения мониторинга и медицинских осмотров меняется в зависимости от степени воздействия. Медицинский осмотр должен продолжаться со времени до начала воздействия свинца и вплоть до его завершения.

Были определены профилактические действия для работников и работодателей.

Для поддержания адекватного гигиенического уровня, необходимо рассмотреть следующие основные мероприятия:
- не курить, не есть или пить в заряженных районах
- необходимо иметь отдельное место, где работники могли бы есть и пить без риска подвергнуться отравлению свинцом
- в горячих цехах, где работников поощряют пить, необходимо обеспечивать их питьевыми устройствами, не зараженными свинцом, имеющимся на производстве
- работников следует обеспечить соответствующими средствами индивидуальной защиты, которые должны постоянно находиться на рабочем месте и не выноситься из него
- рабочая одежда и обычная одежда для улицы должны быть отделены друг от друга и не содержаться в одном шкафу
- необходимо обеспечить и использовать адекватные средства для мытья.

ACGIH (Американская конференция правительственных промышленных гигиенистов) приняла для свинца и его компонентов следующие пороговые предельные величины: средневзвешенные по времени концентрации воздействия TWA должны соответствовать 8-часовому рабочему дню и 40-часовой рабочей неделе.

В некоторых странах для свинцовой пыли, металла и большинства неорганических соединений предельная величина воздействия составляет 0,1 мг/куб.м.

Таблица 2. Пороговые предельные величины для свинца

Вещество Свинцовые, металлические испарения, пыль, такие, как свинцовый арсенат, карбонат, фосфан Свинцовый хромат Тетраэтиловый свинец, кожа Тетраметиловый свинец, кожа

TWA 0,15 мг/куб.м, А3 0,05 мг/куб.м, А2 0,1 мг/куб.м 0,15 мг/куб.м.

А2 имеется подозрение на канцерогенность в отношении людей
А3 канцерогенный для животных

Уровень свинца в крови должен систематически проверяться там, где возможно его воздействие на производстве. Для уровня свинца в крови ACGIH дает цифру в 50 микрограмм свинца/100 мл крови в качестве BEI (коэффициенты биологического воздействия).

Уровень свинца, замеренный в пробах воздуха производственной среды и анализы крови работников, не обязательно должны хорошо корреспондировать. Вариации уровней пыли и испарений могут быть значительными в течение рабочего дня/недели/месяца. Величина принимаемой дозы зависит от химических свойств, размеров частиц и структуры содержащей свинец пыли, кроме того, свинец является кумулятивным ядом. Это означает, что воздействие свинца и его соединений вызывает “свинцовую нагрузку”. Обычная свинцовая нагрузка представляет собой количество свинца, получаемого из окружающей среды (воздуха, воды, почвы), в основном через пищу; 20 микрограмм свинца/100 мл крови может рассматриваться как предел для этой свинцовой нагрузки. Условия труда могут увеличивать общую свинцовую нагрузку.

В некоторых странах мониторинг является обязательным, и когда предельная величина содержания свинца в крови превышается, данному работнику необходимо предоставить такую работу, где он не будет подвергаться воздействию свинца. Работники и/или их представители должны иметь доступ к результатам измерений содержания свинца в воздухе и к статистическим результатам медицинских осмотров.

В странах ЕС свинцовые соединения классифицируются как вредные: Xn, или токсичные: Т.

Свинцовые соединения, классифицируемые для транспортировки, даются в Таблице 2.


Таблица 2. Классификация некоторых свинцовых соединений для траспортировки

Вещество № ООН Свинцовый ацетат Свинцовые арсенаты Свинцовые арсениты 1618 Свинцовый азид, смоченный не менее 20% воды, или смесь спирта и воды, по массе Свинцовое соединение, растворимое, n.o.s. (свинцовый хлорид) Свинцовый цианид Свинцовый диоксид Свинцовый нитрат Свинцовый перхлорат Свинцовый фосфит, двуосновный Свинцовый стифнат, смоченный не менее 20% воды или смеси спирта и воды, по массе Свинцовый сульфат с более чем 3% свободной кислоты Антиударная смесь моторного горючего (Тетраэтиловый свинец и тетраметиловый свинец)

Класс 1616 1617 1618 0129 2291 1620 1872 1469 1470 2989 0130 1794 1649

Дополнит. риски 6,1 6,1 6,1 1,1А 6,1 6,1 5,1 5,1 6,1 5,1 6,1 4,1 1,1А 8 6,1 (3)

где:

1.1А Первичные взрысчатые вещества и предметы
4,1 Окисляющие вещества (которые, будучи сами по себе не обязательно воспламеняемыми, могут, как правило, выделяя кислород, вызвать или усилить возгорание других материалов)
6,1 Токсичные вещества
8 Коррозивные вещества (которые в силу химического воздействия будут вызывать серьезные повреждения при контакте с живой тканью или при утечке будут вызывать материальный ущерб или даже разрушать другие вещества или транспортное средство).

5. Удаление отходов

Во многих странах организован сбор и рециклизация свинца. Около 40 % свинца, используемого в производстве, приходит из вторичных источников (1992, Всемирное бюро статистики металлов).

6. Свинец в окружающей среде

Атмосферное распределение является главным маршрутом проникновения свинца, выбрасываемого из основных источников. Большая часть свинца откладывается недалеко от источника. В основном он находится в слабо растворимой форме и осаждается в почве, в отложениях и органическом веществе. В заряженных водных системах почти весь свинец связан с осадками. Он имеет тенденцию накапливаться в экосистемах, где он осаждается.

Загрязнения от свинцовых шахт, плавильных и обрабатывающих предприятий первичного и вторичного свинца вызывают заражение окружающей среды, которое может сохраняться в течение длительного периода времени.

Сжигание угля, бензина и древесины и некоторые отрасли промышленности, такие, как производство стали и цемента добавляют эмиссию свинца в атмосферу.

Свинец из автомобильного горючего, содержащего свинец, распространяется в окружающей среде, загрязняя воздух, воду и почву. Этот свинец проникает в пищу и воду. Программы по защите окружающей среды, возникшие в результате стремления уменьшить степень негативного воздействия свинца, требуют удаления его из горючего. Заменяющие антидетонационные присадки широко применяются в ряде стран.

Свинцовые соединения классифицируются как морские поллютанты.
Сообщалось об уровне содержания свинца более 10 микрограмм на кубический метр в заряженной местности и менее 0,2 в городах, где больше не применяется содержащий свинец бензин.

Современный уровень свинца в воде превышает несколько микрограмм/литр.
Фоновый уровень свинца в почве составляет 10-70 мг/кг почвы, а средний уровень возле дорог, как сообщалось, равен 138 мг/кг.

БИБЛИОГРАФИЯ

ARBETARSKYDDSNAEMNDEN, Kemiska haelsorisker, Gummessons Tryckeri, Falkoeping, Швеция, 1990

БАКАР ЧЕ МАН А. и ГОЛЬД Д., Охрана труда и здоровья при использовании химикатов на производстве: Учебное пособие, МОТ, Женева, 1993

МОТ, Кодекс по безопасности труда, Техника безопасности при использовании химикатов на производстве, Женева, 1993

МОТ, Охрана труда при использовании сельскохозяйственных химикатов: справочник, Женева, 1991

TUC, Конгресс тред-юнионов, Опасные факторы на производстве, Справочник TUC по охране труда, Макдермотт и Чант с огр. отв., Лондон, 1988

IPCS, Международная программа химической безопасности, Серия “Критерии охраны окружающей среды”, № 3 Свинец, Женева, 1977

IPCS, Международная программа химической безопасности и Комиссия европейских сообществ, Международные карточки химической безопасности, ICSC # 0052

IPCS, Международная программа химической безопасности, Серия “Критерии охраны окружающей среды”, № 165 Неорганический свинец, Женева, 1995

82/605/ЕЭС Директива Совета от 28 июля 1982 по защите работников от рисков, связанных с воздействием металлического свинца и его ионических соединений на производстве.

ОСНОВНЫЕ ОПАСНЫЕ ХИМИКАТЫ

Несколько крупных производственных аварий произошло в связи с использованием химикатов. Хотя это были отдельные несчастные случаи, различные в зависимости от их характера и видов химикатов, связанных с ними, у них есть одна общая черта: они были неконтролируемыми, включали пожары, взрывы или высвобождение токсичных веществ, что привело либо к смерти или к поражению большого числа людей внутри и вне предприятия, или вызвало огромные разрушения собственности и окружающей среды.

Несчастные случаи, включающие значительные опасные факторы, могут начинаться со следующего:

- протекание воспламеняемого вещества, смешивания вещества с воздухом, образование воспламеняемого парового облака и движение этого облака к источнику возгорания, что приводит к пожару или взрыву.
- утечка токсичных веществ, образование токсичного парового облака и движение этого облака.

Эти облака могут непосредственно воздействовать на площадку и, возможно, на окружающие населенные пункты.

В случае с воспламеняемыми веществами самая большая опасность возникает от внезапного массового выброса быстро испаряющихся жидкостей или газов. Если облако возгорается, последствия от этого будут зависеть от многих факторов, таких, как скорость ветра и степень растворения облака. Поражаемая площадь обычно ограничивается несколькими сотнями метров от площадки.

Гораздо более обширные площади могут подвергаться опасному воздействию при внезапном выбросе и при освобождении очень больших количеств токсичных материалов. При благоприятствующих обстоятельствах такое облако может еще содержать смертельные концентрации токсичных химикатов на расстоянии нескольких километров от места аварии. Степень поражения и количество пострадавших зависят от численности людей, находящихся в зоне прохождения облака, и от эффективности принимаемых мер, например, эвакуации людей до того, как облако достигнет населенных районов.

Последствия могут также мигрировать в другие предприятия, расположенные поблизости и содержащие воспламеняемые, реактивные или токсичные материалы, эскалирующие серьезность аварии. Иногда это называется “эффектом домино”.

Опасность для здоровья представляет не только облако, но также пожары, вызывающие истощение кислорода и генерирующие дымы, которые могут содержать токсичные газы.

Хлор и аммиак являются токсичными химикатами, наиболее широко используемыми в достаточно больших количествах, чтобы представлять серьезную опасность. Оба вещества имеют свою историю крупных аварий. Имеются также другие вещества, с которыми, хотя они и используются в небольших количествах, следует обращаться весьма осторожно в силу их повышенной токсичности.

Производственный несчастный случай, классифицируемый как “крупный опасный фактор”, приводит к более жесткому контролю при обращении с данным веществом или процессом чем при обычных производственных процессах. Это осуществляется для защиты работников и посторонних лиц, для избежания экономических потерь на предприятии и для охраны окружающей среды.

Первым шагом в систематическом подходе является идентификация устройств с наибольшей потенциальной вероятностью “крупного опасного фактора”. Для этой цели в странах ЕС действует Директива 1984 года.

Настоящая Директива устанавливает определенные критерии, основанные на токсичных, воспламеняемых и эксплозивных свойствах химикатов. Для выбора конкретной производственной деятельности, включающей “основные опасные риски”, имеется список веществ с предельными величинами в отношении потенциального опасного фактора. Данный перечень содержит 180 токсичных веществ с предельными значениями от 1 кг чрезвычайно токсичных веществ до 50 000 тонн высоко воспламеняемых жидкостей. (См. этот перечень в Разделе: “Идентификация, классификация и маркировка химикатов”, Приложение 7).

Критерии для установок с основными опасными факторами

1.1 Весьма токсичные (категории 1 и 2)
1.2 Токсичные вещества (категория 3)
1.3. Классификация может также производиться на основе определения острой токсичности в животных, выраженной в значениях LD 50 или в LC 50, и применения следующих предельных величин (См. Таблицу 1):

Таблица 1. Критерии острой токсичности для установок с основными опасными факторами

Категория	LD50 орального поглощения у крыс (мг/кг веса тела)	LD50 при кожном поглощении у крыс или кроликов (мг/кг веса тела)	LC 50 поглощение при ингаляции у крыс (мг/литр в течение 4 часов)
1.	равно/менее 5	равно/менее 10	равно/менее 0,10
2.	5-25	10-50	0,1-0,5
3.	25-200	50-400	0,5-2

2. Воспламеняемые вещества

2.1 Газы, образующие воспламеняющие смеси с воздухом
2.2 Высоко или чрезвычайно воспламеняемые жидкости с точкой вспышки ниже 21 градуса Цельсия
2.3 Воспламеняемые жидкости с точкой воспламенения ниже 55 градусов Цельсия

Дата добавления: 2015-07-24