Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Реакции радикального замещения. Реакции радикального замещения (SR), аналогичные алканам (гл

Читайте также:
  1. I. Реакции присоединения
  2. II. Реакции замещения с участием терминального атома водорода.
  3. II. Реакции отличия
  4. Алгоритмы замещения страниц
  5. Аналитические реакции на борат-ион.
  6. Анкета для Радикального Прощения
  7. Анкета радикального прощения

Реакции радикального замещения (SR), аналогичные алканам (гл. 2.4.1), наблюдаются для непредельных углеводородов только при высоких температурах (700 – 800 К) и, как правило, с активными радикальными частицами. Типичным примером протекания такой реакции является взаимодействие с хлором по схеме:

R-CH2-CH2-CH=CH2 + Cl2 ® R-CH2-CHCl-CH=CH2 + HCl.

 

Несмотря на то, что p-связь является значительно менее прочной, чем любая s-связь в непредельном углеводороде, молекулы этих углеводородов, начиная с пропена, при высоких температурах образуют с хлором исключительно продукты замещения с сохранением кратной связи. Реакция идёт только по атому углерода, ближайшему к кратной связи. (Этот атом углерода здесь называется a-углеродный атом, а атомы водорода, с ним связанные, — a-водородными атомами).

Такое направление реакции (предпочтительное замещение, а не присоединение) объясняется образованием очень устойчивого радикала, стабилизированного р- p-сопряжением:

 

.

 

При высокой температуре легко преодолевается энергетический барьер разрыва как p-связи, так и s-связи C–H, и реакция идёт через образование данного радикала. При этом мезомерный радикал, реагируя с молекулой хлора, может давать два изомерных продукта:

 

  и .

 

Ацетиленовые и некоторые диеновые углеводороды ещё легче должны вступать в реакции радикального замещения вследствие более полной мезомерной стабилизации промежуточного радикала:

R-CH2-C º CH + Cl × ® R- Ċ H-C º CH + HCl

CH2=CH-CH2-CH=CH2 + Cl × ® CH2=CH- Ċ H-CH=CH2 + HCl.

 

Эта реакция лежит в основе пероксидного окисления липидов, одного из наиболее важных окислительных процессов в организме, которому подвергаются их непредельные структурные фрагменты (высшие ненасыщенные карбоновые кислоты). Он инициируется (в организме) гидроксил-радикалами и начинается как типичная реакция радикального замещения с участием a-углеродного атома и молекулярного кислорода:

 

 

 

.

 


Дата добавления: 2015-07-26; просмотров: 62 | Нарушение авторских прав


Читайте в этой же книге: ОБщность строения и химических свойств | Реакции электрофильного присоединения | Номенклатура, изомерия | Химические свойства | Физиологическое действие и Важнейшие представители | Классификация, номенклатура | Особенности строения и свойств алленов | Особенности строения и свойств | Способы получения | физиологическое действие и Важнейшие представители |
<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Реакции радикального присоединения| Другие реакции

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.007 сек.)